□ 才 鳳 遼寧省食品檢驗檢測院

在食品安全檢測領(lǐng)域，質(zhì)控樣品在保障檢測結(jié)果的可靠性及準(zhǔn)確性方面起到至關(guān)重要的作用[1]。國外殘留分析實驗室已普遍定期使用質(zhì)控樣品進(jìn)行實驗室質(zhì)量控制。國內(nèi)殘留分析實驗室通常以標(biāo)準(zhǔn)溶液至分析樣品中代替實際污染樣品(質(zhì)控樣品)，這種方法無法反應(yīng)實驗室實際的運行狀況，得到的結(jié)果也不能令人信服。原因可分為2方面：①我國在自然基體質(zhì)控樣品制備方面研究還比較少；②國外售賣的質(zhì)控樣品價格比較昂貴、貨期較長[2-5]。

質(zhì)控樣品開發(fā)的關(guān)健在于陽性樣品的取得及有效成分的穩(wěn)定性、均勻性及定值的研究。本文以液體樣品白酒為基質(zhì)原料，配制的環(huán)己基氨基磺酸鈉溶液質(zhì)控樣品采用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜進(jìn)行含量測定，經(jīng)過18個月7個時段的多次測定，對其濃度的變化情況、均勻性及樣品溶液的穩(wěn)定性進(jìn)行了反復(fù)的觀察實驗，探索出完整的關(guān)鍵技術(shù)，使其具有普遍指導(dǎo)意義并可用于規(guī)模生產(chǎn)，充分合理利用資源。

1 材料與方法

1.1 樣品的配制

精密稱取經(jīng)（105±5）℃條件下烘干的環(huán)己基氨基磺酸鈉對照品，用基質(zhì)白酒溶解配成5倍定量限左右作為中濃度水平，用自動灌封機分裝于 50 mL棕色玻璃安瓿中，制備成白酒質(zhì)控樣品。

1.2 樣品檢測頻次

于配制后第1天對質(zhì)控樣進(jìn)行均勻性探究測定，模擬市售包裝，在0～ 8 ℃的條件下放置18個月，分別在0、1、3、6、9、12和18個月7個時段進(jìn)行穩(wěn)定性探究測定，每次采用兩人三平行的方法測定，18個月跟蹤測定的質(zhì)控樣品均為同一批號。在溫度為（40±2）℃、相對濕度（75%±5%）的條件下放置6個月進(jìn)行加速穩(wěn)定性實驗，分別于0、1、2、3和6個月時各取3個樣品，測定其純度。

1.3 結(jié)果分析

對測量結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 均勻性實驗

均勻性是標(biāo)準(zhǔn)樣品主要技術(shù)指標(biāo)之一，用以描述標(biāo)準(zhǔn)樣品的空間分布特征，是表征標(biāo)準(zhǔn)樣特性量值一致性的重要參數(shù)。影響樣品均勻性的因素有配制的混勻程度和分裝過程中揮發(fā)等，因此采用隨機順序重復(fù)測量的方法，從分裝后的樣品中隨機抽取15瓶樣品，按照3種程序分別從每瓶樣品分成3份子樣品，進(jìn)行LC-MS分析。分析結(jié)果見表1，均勻性方差分析見表2。

表1 環(huán)己基氨基磺酸鈉質(zhì)控樣品研制的均勻性檢驗

表2 環(huán)己基氨基磺酸鈉均勻性探究的方差分析

第一次：2-4-6-8-10-12-14-1-3-5-7-9-11-13-15

第二次：15-14-13-12-11-10-9-8-7-6-5-4-3-2-1

第三次：1-3-5-7-9-11-13-15-2-4-6-8-10-12-14

查 表 得F0.05(14，30)=2.037，由于F=MS間/MS內(nèi)=1.189＜F0.05(14，30)，所以本樣品是均勻的。

均勻性結(jié)果顯示，環(huán)己基氨基磺酸鈉的制備趨勢穩(wěn)定，分散均一；F值 為1.189，小 于F臨 界 值，這表明該樣品的瓶間和瓶內(nèi)分裝是均 一的。

2.2 長期穩(wěn)定性試驗

穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)樣品主要技術(shù)指標(biāo)之一，是確保標(biāo)準(zhǔn)樣品在有效期限內(nèi)的量值穩(wěn)定可靠的基本條件。模擬市售包裝，在0～8 ℃的條件下放置18個月，分別在0、1、3、6、9、12和18月7個時段各取3個樣品進(jìn)行跟蹤測定，結(jié)果見表3，方差分析結(jié)果見表4。由表3、表4可知，標(biāo)準(zhǔn)樣品存放18個月期間含量無變化，具有較好的穩(wěn)定性。

表3 18個月7個時段測定樣品結(jié)果

表4 方差分析結(jié)果

2.3 短期穩(wěn)定性試驗

在溫度為（40±2）℃、相對濕度（75%±5%）的條件下放置6個月進(jìn)行加速穩(wěn)定性實驗，分別于0、1、2、3、6個月時各取3個樣品進(jìn)行跟蹤測定，結(jié)果見表5，方差分析結(jié)果見表6。由表5、表6可知，標(biāo)準(zhǔn)樣品存放6個月期間含量無變化，具有較好的穩(wěn)定性。

表5 6個月5個時段測定樣品結(jié)果

表6 方差分析結(jié)果

3 結(jié)論

本文配制白酒中環(huán)己基氨基磺酸鈉質(zhì)控樣，采用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜進(jìn)行環(huán)己基氨基磺酸鈉含量測定，其測定結(jié)果與配制的預(yù)期值無明顯差異，說明配制的質(zhì)控樣品濃度達(dá)到預(yù)期的理論值。對配制后環(huán)己基氨基磺酸鈉質(zhì)控樣均勻性、穩(wěn)定性進(jìn)行探究，其測定結(jié)果與理論值無顯著性差 異（P＞0.05），說明配制的質(zhì)控樣較穩(wěn)定。經(jīng)不同的時間、不同的存儲環(huán)境進(jìn)行試驗觀察得出，配制的質(zhì)控樣具有穩(wěn)定好、樣品均勻、保存期長、配制簡單等優(yōu)點。配制的質(zhì)控樣完全滿足實驗室質(zhì)控考核的參比要求，能保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性，也為其他成分質(zhì)控樣品的開發(fā)提供了參考。