車間空氣中鎘的火焰原子吸收法測(cè)定技術(shù)探討

滕波 吳雪靜

摘要：目的 通過(guò)對(duì)國(guó)標(biāo)方法的驗(yàn)證操作，檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室儀器、環(huán)境條件、人員操作等對(duì)方法的影響，探討普通條件下方法的穩(wěn)定性。方法 嚴(yán)格按照國(guó)標(biāo)方法操作，計(jì)算方法檢出限、消解率、準(zhǔn)確度、精密度驗(yàn)證操作環(huán)境、儀器、及人員操作對(duì)方法的影響。結(jié)論 本次最低檢出濃度為0.002 mg/m3，小于0.003 mg/m3（標(biāo)準(zhǔn)狀況下采集75 L所計(jì)的最低檢測(cè)濃度）;相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.75 %，小于標(biāo)準(zhǔn)方法的平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.8 % ;對(duì)0.20 mg/L、0.50 mg/L和0.80mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液的加標(biāo)回收率分別為100.6%、98.3%、98.0%;消解率95.5 %、96.5 % 、97.7 %，符合國(guó)標(biāo)方法平均消解率≥95 % 要求。人員操作、儀器、環(huán)境條件對(duì)方法的影響在可控范圍。

關(guān)鍵詞：車間空氣、鎘、方法驗(yàn)證、回收率、精密度

隨著檢驗(yàn)技術(shù)的不斷進(jìn)步和實(shí)驗(yàn)室管理的越來(lái)越規(guī)范，對(duì)檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性要求越來(lái)越高，社會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的關(guān)注度也越來(lái)越高，本文通過(guò)對(duì)現(xiàn)行車間空氣中鎘的火焰原子吸收法測(cè)定技術(shù)進(jìn)行方法驗(yàn)證，探討實(shí)驗(yàn)室儀器、環(huán)境條件、人員操作等對(duì)方法的影響1。

1.實(shí)驗(yàn)方法

嚴(yán)格地按照中華人民共和國(guó)國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GBZ/T 300.6—2017 《工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 第6部分：鎘及其化合物》2上規(guī)定的進(jìn)行操作。

2.實(shí)驗(yàn)儀器及試劑

2.1儀器及條件

測(cè)定用儀器：德國(guó)耶拿分析儀器公司的contrAA700 型原子吸收光譜儀。測(cè)定波長(zhǎng)：228.8nm，燃燒頭高度：6mm，C2H2流速：50 L/h，空氣流速：470 L/h。環(huán)境溫度：21～23℃，相對(duì)濕度：50～62%，氣壓：101.0～101.9KPa。

2.2試劑

實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，酸為優(yōu)級(jí)純;消解液：高氯酸（1.67 g/mL）+硝酸（1.42g/mL）=1+9;鹽酸溶液：體積分?jǐn)?shù)1%;鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液：10.0g/mL。

3.實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證過(guò)程

3.1標(biāo)準(zhǔn)系列

以儀器最佳狀態(tài)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列吸光度，以吸光度對(duì)相應(yīng)的鎘濃度（mg/L）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1

3.2樣品檢測(cè)

3.2.1 樣品采集

微孔濾膜，以5.0L/min的流量采集15min，采集樣品2份，同時(shí)做樣品空白2份。

3.2.2 樣品測(cè)定

微孔濾膜經(jīng)消解液消解后，用1%鹽酸稀釋定容至10.0 mL，檢測(cè)條件同標(biāo)準(zhǔn)系列。以采集75L空氣計(jì)算空氣中鎘濃度，并計(jì)算時(shí)間加權(quán)平均接觸濃度和短時(shí)間接觸濃度。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2。

3.3 消解效率計(jì)算

取微孔濾膜18張，分為三組。分別加入100mg/L的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，密閉過(guò)夜。按GBZ/T 300.6—2017標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行酸消化，測(cè)定吸光度，計(jì)算鎘濃度。同時(shí)做兩份濾料空白，結(jié)果見(jiàn)表3。

3.4 檢出限計(jì)算

在儀器的最佳狀態(tài)下，對(duì)濃度為0.005 mg/L的鎘溶液進(jìn)行重復(fù)測(cè)量10次，計(jì)算方法檢出限。結(jié)果見(jiàn)表4。

結(jié)果說(shuō)明：濃度均值C = 0.00982，標(biāo)準(zhǔn)差S = 0.001767，檢出限D(zhuǎn)L = 3S0*C/C= 0.01mg/L。

以采集75L空氣樣品計(jì)，最低檢出濃度為0.002 mg/m3

3.5 精密度計(jì)算

取標(biāo)準(zhǔn)系列3號(hào)管（0.5mg/L）重復(fù)測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表5。

結(jié)果說(shuō)明：濃度均值x=0.4959，標(biāo)準(zhǔn)差S= 0.008694，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差RSD=1.75%

3.6 準(zhǔn)確度計(jì)算

在樣品空白（C0=0.0032 mg/L）中分別加入鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液0.20 mg/L、0.50 mg/L和0.80mg/L，測(cè)定加標(biāo)回收率。結(jié)果見(jiàn)表6 。

計(jì)算方法說(shuō)明：加標(biāo)回收率=（濃度均值-樣品空白均值C0）*100% / 加入量

4.結(jié)果討論

嚴(yán)格遵照國(guó)標(biāo)方法測(cè)定方法的消解效率、檢出限、精密度和準(zhǔn)確度。

國(guó)標(biāo)規(guī)定此法檢出限為0.02 g/mL，以標(biāo)準(zhǔn)狀況下采集75 L 空氣來(lái)計(jì)，則最低檢測(cè)濃度為0.003 mg/m3。本次驗(yàn)證的最低檢出濃度為0.002 mg/m3;方法的平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.8%，本次驗(yàn)證對(duì)0.50 mg/L標(biāo)準(zhǔn)管7次重復(fù)測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.75% ;對(duì)空白微孔濾膜加入8.00、15.00、30.00 L 100mg/L的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的消解效率估算分別為95.5%，96.5%和97.7%，符合國(guó)標(biāo)方法平均消解回收率≥95 %要求;此次試驗(yàn)測(cè)得空氣樣品中鎘的濃度為0.001mg/L，小于方法最低檢出濃度 0.002mg/L。人員操作、儀器、環(huán)境條件對(duì)方法影響在可控范圍。

5.技術(shù)驗(yàn)證過(guò)程中的不足

采樣的代表性的、真實(shí)性是保證檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠的前提4。因條件限制，本實(shí)驗(yàn)未進(jìn)行進(jìn)行采樣效率驗(yàn)證;使用高中低不同濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品比對(duì)試驗(yàn)，加標(biāo)回收等多重手段可進(jìn)一步確保結(jié)果的準(zhǔn)確性、可靠性5，本實(shí)驗(yàn)室由于試劑的限制，未使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行準(zhǔn)確度的進(jìn)一步檢驗(yàn)。

參考文獻(xiàn)

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3 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南 S.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

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5 解軍，秦占波，王堒，陳曉，李晶. 環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)過(guò)程中常見(jiàn)問(wèn)題探討J.環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù)，2014， 26（5） ： 4-7.