山茶油中苯并芘的調(diào)查分析

黃 誠，錢朝峰，陳 棟，黃建鋒，王曉焰

(浙江方圓檢測集團(tuán)股份有限公司，浙江 杭州 310018)

山茶油(又名野山茶油，茶籽油，油茶籽油)取自山茶屬山茶科油茶樹的種籽。茶油中不含芥酸、膽固醇。不飽和脂肪酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)90%以上，油酸達(dá)到80%～83%，亞油酸達(dá)到7%～13%，并富含蛋白質(zhì)和維生素A、B、D、E等，尤其是它所含的豐富的亞麻酸是人體必需而又不能合成的，被稱為東方橄欖油。茶油主要集中在我國安徽大別山、浙江、江西、河南、湖南、廣西等地區(qū)的高山及丘陵地帶，一直被視為山珍貢品，素有“油王”之美譽(yù)，在營養(yǎng)價(jià)值上和橄欖油有過之而無不及，所以一直受到消費(fèi)者的青睞。而在山茶油的制作過程中極易引起苯并芘污染[1-3]。苯并芘，又名3,4-苯并芘，無色至淡黃色的針狀晶體，分子式為C20H12，由一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)芘分子結(jié)合而成的多環(huán)芳烴類化合物，是多環(huán)芳烴類化合物中致癌性最強(qiáng)的一種物質(zhì)，山茶油中苯并芘的限量值為10 μg /kg。我們主要對(duì)近幾年市場上的山茶油中苯并芘含量進(jìn)行調(diào)查檢測分析，給廣大消費(fèi)者提供參考。

1 材料與方法

樣品:2016-2020的山茶油樣本204個(gè)。

主要儀器：液相色譜儀，安捷倫科技有限公司。

試劑：甲苯、乙腈、正己烷、 二氯甲烷，均為色譜純，購于上海德正化工科技有限公司。

檢測方法標(biāo)準(zhǔn)：GB 5009.27—2016。

2 結(jié)果與分析

2.1 山茶油中苯并芘的檢出情況分析

近五年山茶油中苯并芘的檢測結(jié)果見表1。

表1 近五年山茶油中苯并芘的檢測結(jié)果

由表1可見，近五年來,食用山茶油合格率呈現(xiàn)較穩(wěn)的態(tài)勢，都達(dá)到了94%以上，總體表現(xiàn)良好，但每年仍然會(huì)有個(gè)別山茶油檢出苯并芘。苯并芘超標(biāo)，非主觀人為因素導(dǎo)致，屬于生產(chǎn)工藝技術(shù)上的問題或者產(chǎn)地環(huán)境受到污染等問題引起的。其產(chǎn)生的原因是：茶籽在烘烤、翻炒過程中，因溫度過高、受熱不均導(dǎo)致燒焦產(chǎn)生了苯并芘；毛油提純技術(shù)落后，以致成品中苯并芘超標(biāo)；還有可能是生產(chǎn)過程中受到大氣中苯并芘的污染而造成的。山茶油中苯并芘的合格率呈逐年上升趨勢。隨著消費(fèi)者對(duì)山茶油認(rèn)知的加強(qiáng)，對(duì)質(zhì)量要求也越來越高。另外，隨著產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，監(jiān)管力度的提高，以及企業(yè)自身認(rèn)知的提高，山茶油的質(zhì)量問題得到了更多的關(guān)注和穩(wěn)步的提升。

不同業(yè)態(tài)類型的山茶油中苯并芘的檢出率見表2。

表2 不同業(yè)態(tài)類型的山茶油中苯并芘的檢出率

由表2可見，不合格的產(chǎn)業(yè)類型主要集中在小作坊和散戶中。因?yàn)檫@樣的業(yè)態(tài)類型的生產(chǎn)條件差，生產(chǎn)規(guī)模小，管理混亂，設(shè)備原始且老化，技術(shù)落后，炒制和烘干過程控制不到位，監(jiān)管難度大。

2.2 山茶油生產(chǎn)中如何控制苯并芘的污染

苯并芘的形成機(jī)理最早是由Badger等[4-5]研究煤焦油時(shí)提出、證明，即相對(duì)分子質(zhì)量小的碳?xì)浠衔镌诟邷叵陆?jīng)過聚合、加成等一系列反應(yīng)，經(jīng)歷脫氫環(huán)化形成的。根據(jù)苯并芘的形成機(jī)理，進(jìn)而分析山茶油生產(chǎn)中如何控制苯并芘的產(chǎn)生。

(1)環(huán)境引起的污染。工業(yè)生產(chǎn)比如石油、煤和廢棄物燃燒產(chǎn)物；人類活動(dòng)引起的，包括汽車尾氣、煙草燃燒等；空氣中含苯并芘的灰塵和顆粒[6]，植物在生長過程中可能受到污染而轉(zhuǎn)移到終產(chǎn)品中，這個(gè)因素在工業(yè)區(qū)域和接近高速度公路區(qū)比在農(nóng)村地區(qū)更顯著。所以，生產(chǎn)企業(yè)選址，要遠(yuǎn)離石油、煤以及廢棄物燃燒這些工業(yè)活動(dòng)，生產(chǎn)時(shí)應(yīng)避開農(nóng)業(yè)活動(dòng)中的干草燃燒，從業(yè)者在生產(chǎn)區(qū)域要禁止吸煙，避免機(jī)械收獲、運(yùn)輸、加工等過程中接觸污染物。

(2)山茶油生產(chǎn)工藝上的原因。若炒籽溫度過高(300～400℃)，或者加工過程中出現(xiàn)局部過熱，很可能因有機(jī)物的熱解和不完全燃燒而產(chǎn)生苯并芘。所以，控制好炒籽溫度和壓榨加熱過程中的溫度顯得尤為重要。另外，長時(shí)間高溫脫臭條件下也可能形成苯并芘[7]。所以提高脫臭工藝技術(shù)，研究新的脫臭方法，使用先進(jìn)的脫臭設(shè)備也是迫在眉睫。

3 小結(jié)

我國山茶油生產(chǎn)、供應(yīng)、流通體系相對(duì)較為復(fù)雜,質(zhì)量管理、監(jiān)督難度較大。現(xiàn)階段山茶油市場中,城市以消費(fèi)精制油、農(nóng)村以消費(fèi)二級(jí)油為主。同時(shí),油茶籽提取油脂大多采用的是屬于歷史較為悠久的傳統(tǒng)工藝，盡管近幾年國家將植物油納入生產(chǎn)許可證管理范疇進(jìn)行嚴(yán)格監(jiān)管，但是，在農(nóng)村和城郊結(jié)合部目前仍然存在大量的油坊，這些油坊加工設(shè)施簡陋，加工人員質(zhì)量意識(shí)淡薄，只能生產(chǎn)粗制散裝毛油,缺乏必要檢測手段和儀器，產(chǎn)品質(zhì)量得不到保障。而今，山茶油因?yàn)槠錉I養(yǎng)價(jià)值高，受到消費(fèi)者的廣泛青睞，所以對(duì)于生產(chǎn)企業(yè)來說要嚴(yán)格把關(guān)，控制好各關(guān)鍵點(diǎn)，防止苯并芘污染。對(duì)于監(jiān)管部門來說，要對(duì)無證散戶、小作坊和生產(chǎn)企業(yè)加強(qiáng)管理，宣傳相關(guān)知識(shí)，從而提高從業(yè)者的認(rèn)知。對(duì)于檢測機(jī)構(gòu)來說，要為生產(chǎn)企業(yè)提供強(qiáng)大的技術(shù)支撐，為食用油安全提供保障。