摘 要:在教學(xué)中創(chuàng)設(shè)有效情境是調(diào)動學(xué)生學(xué)習(xí)興趣的最好動力,這樣能夠激發(fā)學(xué)生的好奇心和靈感。各種高效、經(jīng)濟、選擇性強的催化劑的研制是重大課題,高中化學(xué)教學(xué)也要重視催化劑的研究。教師應(yīng)對教材文本中催化劑的表述進行深刻解讀,并以真實情境下催化反應(yīng)的工業(yè)或?qū)嶒災(zāi)M圖輔助教學(xué),幫助學(xué)生建構(gòu)催化劑認(rèn)知模型,使其能夠建立解決復(fù)雜化學(xué)問題的思維框架。對此,文章闡述了催化劑的相關(guān)研究、催化劑教學(xué)的現(xiàn)狀以及相關(guān)教材解讀,并列舉了模擬真實情境的催化劑教學(xué)實踐,以供參考。
關(guān)鍵詞:催化劑;教材文本;真實情境;教學(xué)啟示;思維框架
作者簡介:劉現(xiàn)林(1976—),男,浙江省杭州第十四中學(xué)。
催化劑是化學(xué)研究中永恒的主題。催化劑在生產(chǎn)和生活中有廣泛的應(yīng)用,有關(guān)催化劑的教學(xué)也需要與時俱進。高中生已從定性思維進入定量思維階段,可以對催化劑進行較為嚴(yán)格、真實的學(xué)習(xí)[1]。
一、催化劑相關(guān)研究
文獻中與“催化劑”匹配的大多是新型、高效催化劑的研究進展,基于高中學(xué)生認(rèn)知水平且與教材文本相關(guān)的催化劑反應(yīng)機理和選擇應(yīng)用有關(guān)的文章較少[2]。新課程改革以來,模擬化工生產(chǎn)真實情境的催化劑應(yīng)用評價主要從自發(fā)反應(yīng)、反應(yīng)歷程、活化能、反應(yīng)速率、平衡移動、催化劑選擇等角度入手[3]。
二、催化劑教學(xué)現(xiàn)狀及相關(guān)教材解讀
學(xué)生通過《化學(xué)反應(yīng)原理》的學(xué)習(xí)可了解到,催化劑之所以能夠促使反應(yīng)的速率加快,最主要的原因是其能夠降低化學(xué)反應(yīng)的活化能。催化劑的催化效果受環(huán)境的影響比較大,比如溫度、pH、比表面積等,但催化劑不改變化學(xué)平衡轉(zhuǎn)化率。當(dāng)前,與催化劑相關(guān)的教學(xué)僅僅停留在簡單動手做實驗、表層理解的階段,導(dǎo)致學(xué)生尚未能夠依據(jù)催化反應(yīng)及其變化的信息建構(gòu)模型,建立解決復(fù)雜化學(xué)問題的思維框架,也沒有從催化劑知識學(xué)習(xí)的初級思維上升到高階思維。這就需要教師對教材文本中催化劑的表述作深刻解讀與研究。
(一)新課標(biāo)對催化劑的教學(xué)要求
(二)催化反應(yīng)的兩種理論解釋
碰撞理論和過渡態(tài)理論是用于解釋催化作用的兩個理論。碰撞理論指出,唯有活化分子之間的碰撞才有可能引起反應(yīng),又稱有效碰撞理論。
Eyring和Pzer基于碰撞理論提出過渡態(tài)理論,指出化學(xué)反應(yīng)并不是通過簡單的碰撞就能完成的,反應(yīng)物到生成物的過程中必須經(jīng)過一個高能量的過渡態(tài)?;鶓B(tài)是分子比較穩(wěn)定的初始狀態(tài);過渡態(tài)是分子極其不穩(wěn)定的狀態(tài),分子在此狀態(tài)極易重新組合形成新物質(zhì)?;罨苤傅氖菍?mol反應(yīng)物中的所有分子由基態(tài)轉(zhuǎn)化為過渡態(tài)所需要的能量,而降低化學(xué)反應(yīng)當(dāng)中的活化能就是催化劑所具備的重要作用。
吸熱反應(yīng)的正反應(yīng)和逆反應(yīng)的活化能都會受到催化劑的影響。放熱反應(yīng)的活化能會受到催化劑的影響。實驗證明,催化劑與反應(yīng)歷程、活化能的關(guān)系都可以歸結(jié)到催化劑能有效降低活化能,提高活化分子百分?jǐn)?shù),增大有效碰撞的頻率。顯然,催化反應(yīng)正是碰撞理論和過渡態(tài)理論的綜合體現(xiàn)。
三、模擬真實情境的催化劑教學(xué)實踐
情境模擬具有以下四個特點:第一,實踐性。情境模擬與傳統(tǒng)的教學(xué)模式不同,其是利用情境仿真出復(fù)雜的情況,然后引導(dǎo)學(xué)生利用知識解決問題,從而實現(xiàn)從實踐到理論再回歸實踐的要求。第二,綜合性。情境模擬通過設(shè)置,使情境具有一定的開放性和包容性,學(xué)生可以將學(xué)到的東西運用到具體的問題情境中,利用聯(lián)系、發(fā)展的眼光來看待并分析問題。第三,參與性。真正將學(xué)生作為課堂的主體,教師起到組織和引導(dǎo)的作用,鍛煉學(xué)生的觀察能力、分析能力與交流能力,這與單向的講解完全不同。第四,實效性。情境模擬的方式更加形象直觀,便于學(xué)生理解,有助于學(xué)生解決一些比較抽象、難以理解的問題。
科學(xué)理解可以分為描述性理解、定性式理解、定量式理解、符號式理解等若干階段,化學(xué)課程的設(shè)計者需要據(jù)此作通盤考慮[4]。
首先,在對催化劑的相關(guān)內(nèi)容進行教學(xué)設(shè)計時,教師需要選取一些能夠?qū)W(xué)生思維形成挑戰(zhàn)而且具有化學(xué)反應(yīng)應(yīng)用價值的素材。其次,在開展模擬工業(yè)真實情境的教學(xué)活動中,教師要注重發(fā)展學(xué)生的演繹推理、系統(tǒng)假設(shè)等思維能力。最后,教師帶領(lǐng)學(xué)生開展相關(guān)的研究活動時,要注重培養(yǎng)學(xué)生分析圖像和解釋實驗現(xiàn)象的能力,并結(jié)合一些具體的生產(chǎn)實例,引導(dǎo)學(xué)生對反應(yīng)條件的選擇以及優(yōu)化進行合作討論,進而幫助學(xué)生形成從各個角度調(diào)控化學(xué)反應(yīng)的基本思路,促使學(xué)生在化學(xué)學(xué)習(xí)的過程中形成“綠色化學(xué)”的觀念,并能運用辯證的思維看待問題。下面,筆者從三例模擬工業(yè)真實情境的圖像和數(shù)據(jù)解讀催化劑教學(xué)。
(一)催化劑與轉(zhuǎn)化率(或產(chǎn)率)的關(guān)系
[例1]已知反應(yīng):NH4Cl(s)+CH3OH(g)NH3(g)+CH3Cl(g)+H2O(g)。圖1是在反應(yīng)的過程中運用了幾種不同的催化劑而得到的關(guān)系圖,在實驗的過程中反應(yīng)時間以及催化劑的用量等條件都相同,且n(甲醇)/n(氯化銨)=1/2。
[問題1]圖1表明:當(dāng)其他條件相同時,多孔球型γ-Al2O3催化活性明顯高于分子篩催化劑,試解釋其原因。
[參考答案1]當(dāng)其他條件相同時,多孔球型γ-Al2O3能更大程度地降低該反應(yīng)的活化能,增大單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù),從而提高CH3Cl生成速率。
[變式1]請在圖2中分別畫出無催化劑、分子篩催化劑、多孔球型γ-Al2O3三種情況下“反應(yīng)過程—能量”示意圖。與標(biāo)準(zhǔn)答案對照,學(xué)生答案中有催化劑參與的反應(yīng)普遍只有一個峰。顯然,學(xué)生對催化反應(yīng)并不理解。普通的一級反應(yīng)一般只有一個峰。但有催化劑參與的反應(yīng)是先與反應(yīng)物形成一個不穩(wěn)定的中間物,此反應(yīng)在能量進程圖中顯示一個峰,不穩(wěn)定的中間物分解或繼續(xù)與反應(yīng)物作用形成生成物與等量性質(zhì)不變的催化劑,圖中出現(xiàn)第二個峰。
[問題2]分析圖3中a、b、c三條曲線中的點,思考哪些可能是CH3Cl的平衡產(chǎn)率,哪些不是CH3Cl的平衡產(chǎn)率。
[參考答案2]催化劑不能改變平衡轉(zhuǎn)化率(或產(chǎn)率)。但在平衡前,加入催化效率高的催化劑,相同時間內(nèi)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率更高,所以工業(yè)上往往尋找高效催化劑。產(chǎn)率高者更可能達到平衡,因此c曲線可能為平衡產(chǎn)率,a、b曲線肯定不是平衡產(chǎn)率。
[變式2]當(dāng)其他條件都相同,溫度為370℃且使用三種不同類型的催化劑時,請在圖3當(dāng)中繪制出CH3Cl的產(chǎn)率隨時間變化而發(fā)生變化的曲線,分別運用a、b、c對相應(yīng)的曲線進行標(biāo)注。學(xué)生答案與標(biāo)準(zhǔn)答案基本一致。顯然,學(xué)生對于催化劑的表觀作用掌握到位。
教師在課堂教學(xué)中通過實例層層遞進,引導(dǎo)學(xué)生對預(yù)測、方案、結(jié)論進行完整論證,才能培養(yǎng)學(xué)生的系統(tǒng)思維能力,并幫助學(xué)生建立系統(tǒng)思維框架,提高學(xué)生分析、解決問題的能力,學(xué)生才能輕松作答變式1和變式2。
[例2]已知反應(yīng):NO(g)+NO2(g)+2NH2(g)2N2(g)+3H2O(g)ΔH<0。如果采用的還原劑為NH3,煙氣以一定的速率通過兩種不同的催化劑時,對產(chǎn)生氣體當(dāng)中的氮氧化物含量進行測量,最終得到煙氣脫氮率,結(jié)果如圖4所示:
[問題1]由圖4可知,在催化劑①的作用下,煙氣脫氮率先增大后減小,請指出100~250℃脫氮率增大的可能原因。
[參考答案1]100~250℃脫氮率增大可以用兩種理論解釋。a.碰撞理論——溫度升高,單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)增加,反應(yīng)速率增大;b.過渡態(tài)理論——催化劑活性隨溫度升高而增大,從而加快速率。而速率的加快使相同時間內(nèi)的脫氮率增大。
[問題2]在圖4交叉點A處,使用催化劑①或②,上述反應(yīng)? ? ? (肯定/可能/肯定沒有)達到平衡,并說明理由。
[參考答案2]肯定沒有達到平衡。若A點是平衡點,則溫度升高,平衡逆向移動,脫氮率下降,這與催化劑②所呈現(xiàn)的圖像相矛盾。
[問題3]在圖4催化劑①的作用下,請指出250~400℃脫氮率下降的可能原因。
[參考答案3]反應(yīng)尚未達到平衡,催化劑活性下降造成脫氮率下降。
[問題4]由圖4可知,在催化劑②的作用下,煙氣脫氮率先增大后減小,請指出450~500℃脫氮率下降的可能原因。
[參考答案4]a.反應(yīng)已達平衡,溫度升高,平衡逆向移動;b.溫度升高,催化劑活性下降。
[變式3]請在圖5中繪制出平衡脫氮率隨溫度變化的可能曲線圖。學(xué)生的答案中只給出C點之前已經(jīng)達到平衡的曲線,但未畫出存在平衡點更高的曲線。顯然,學(xué)生沒能完全領(lǐng)會圖5中最高點的含義。
教師在課堂實例中要有意識地說明建構(gòu)思維模型的重要作用,只有這樣,學(xué)生才能夠更好地把握模型建立與論證證據(jù)之間的關(guān)系,才能更完整地回答變式3。
(二)催化劑與反應(yīng)選擇性之間存在的關(guān)系
[例3]當(dāng)存在Cu/ZnO催化劑時,CO2和H2之間可以發(fā)生兩個不同的反應(yīng),相對應(yīng)地,會形成CH3OH和CO兩種產(chǎn)物。具體會發(fā)生如下反應(yīng):
[問題]根據(jù)表2中的數(shù)據(jù)可以看出,在溫度相同的情況下,種類不同的催化劑往往會對CO2轉(zhuǎn)化成CH3OH反應(yīng)的選擇性產(chǎn)生非常大的影響,試分析其中的原因。
[教師過渡]a.有很多的化學(xué)反應(yīng)往往不止產(chǎn)生一種產(chǎn)物,但是通過對催化劑的控制可以實現(xiàn)對反應(yīng)方向的控制。因此,在工業(yè)生產(chǎn)時要優(yōu)先考慮對目標(biāo)產(chǎn)物選擇性高的催化劑。選擇性是指所消耗的原料中轉(zhuǎn)化成目的產(chǎn)物的百分率,即選擇性=轉(zhuǎn)化成目標(biāo)產(chǎn)物的指定反應(yīng)物的量/已轉(zhuǎn)化的指定反應(yīng)物的量×100%。b.化學(xué)平衡是由熱力學(xué)決定的,ΔGθ=-RT㏑Kp,其中Kp為反應(yīng)的平衡常數(shù),ΔGθ是狀態(tài)函數(shù),表示產(chǎn)物與反應(yīng)物的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能之差,只決定于過程的始終態(tài),而與過程無關(guān)。催化劑的存在不影響ΔGθ值,它只能縮短到達平衡所需的時間,而不能移動平衡點。
[參考答案]這時并沒有達到反應(yīng)的平衡點,采用不同的催化劑往往會對反應(yīng)Ⅰ產(chǎn)生不同的催化能力,在這一刻,對甲醇的選擇性會受到影響??梢?,反應(yīng)未達平衡,催化劑才能體現(xiàn)選擇性。
催化劑與轉(zhuǎn)化率、反應(yīng)選擇性的關(guān)系,催化劑的效率與反應(yīng)條件的關(guān)系等教學(xué)的開展依托真實情境的工業(yè)或?qū)嶒災(zāi)M圖,教師的啟發(fā)與過渡可幫助學(xué)生搭建解決催化劑相關(guān)問題的思維模型和框架,使學(xué)生的學(xué)習(xí)有事半功倍的效果。調(diào)查顯示,學(xué)生對此節(jié)課內(nèi)容的掌握程度達到90%以上。
“催化劑教學(xué)”是將學(xué)習(xí)化學(xué)知識和技能的過程轉(zhuǎn)變?yōu)槁?lián)系社會生產(chǎn)、生活實際進行科學(xué)研究并形成科學(xué)素養(yǎng)的典型代表。情境模擬為教學(xué)提供了很大的便利,它是理論聯(lián)系實際的橋梁,開辟了一條從課堂走向社會的道路,還能調(diào)動學(xué)生的積極性,讓他們從被動學(xué)變?yōu)橹鲃訉W(xué),提高了學(xué)生的實踐能力和認(rèn)知能力,在實際生活中應(yīng)用也十分廣泛,能夠科學(xué)分析問題,使學(xué)生愿意主動去學(xué)習(xí)。通過教師的積極引導(dǎo),這樣的教學(xué)會有事半功倍的效果,對學(xué)生以后的工作和學(xué)習(xí)都有幫助,能為他們步入社會打下基礎(chǔ)。
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