應用氣相色譜法鑒別菜籽油中摻玉米油的研究*

袁 軍

(遂寧市糧食質量監(jiān)督檢驗站 629000)

我國是世界上最大的菜籽油生產國和消費國，菜籽油是我國主要的食用油之一，同時浸出三級菜籽油是中央儲備和省、市、縣地方儲備油脂。但是由于受原料供應、生產成本、消費需求等影響，菜籽油和玉米油在市場上存在一定價差，特別是四級玉米油與菜籽油之間價差更大。某些不法經銷商為了獲取高額非法利潤，將玉米油(四級)摻入菜籽油中，擾亂了油脂市場，損害了國家和消費者利益?，F行菜籽油國家標準GB/T 1536-2021中規(guī)定菜籽油中不得摻有其他食用油和非食用油，但沒有具體給出菜籽油中摻入玉米油的檢測及判定方法。因此為了保障國家和消費者合法權益，檢測菜籽油中是否摻有玉米油就顯得尤為重要。研究一種現行有效的方法來鑒別菜籽油中是否摻入玉米油，是急需研究的一項課題。雖然GB/T 1536-2021規(guī)定菜籽油脂肪酸組成當被用于真實性判定時，僅作參考使用，但是在目前還沒有其他切實可行的操作方法情況下，該方法簡便、可操作性強、準確度高，值得研究和推廣。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 菜籽油 從2022年本地產油菜籽中提取和本市小榨油廠購買，總計一般菜籽油15份；(四川產)低芥酸菜籽油在互聯(lián)網上購買，由于品種較少，只買到4份，分別標號為：2-1(重慶產)、2-2(江蘇產)、2-3(上海產)、2-4(四川產)。

1.1.2 玉米油 從互聯(lián)網上購買共5種，分別標號為：3-1(江蘇產)、3-2(廣東產)、3-3(山東濱州產)、3-4(山東)、3-5(重慶產)

1.1.3 摻偽菜籽油 在純正菜籽油中，按一定比例摻入玉米油。

1.2 主要儀器和試劑

儀器：Agilent7890B氣相色譜儀；Agilent色譜工作站；色譜柱：DB—WAXUI(30.0 m×0.32 mm×0.25 μm)。

試劑：異辛烷(HPLC)、甲醇(AR)、氫氧化鉀(AR)、UP水等。

1.3 實驗方法

1.3.1 色譜條件 檢測器：氫火焰離子化檢測器(FID)。溫度：進樣口250℃、檢測器280℃。柱溫：程序升溫，初始溫度150℃，保持3 min；150℃升至200℃，升溫速率5℃/min，保持10 min；200℃升至220℃，升溫速率10℃/min，保持15 min。

載氣(氮氣)40 mL/min；柱流量1.8 mL/min；氫氣：20 mL/min；空氣：300 mL/min；進樣量1 μL；分流比20∶1；尾吹：30 mL/min。

1.3.2 樣品的制備(酯交換法) 吸取3滴油至50 mL離心管中，加入4 mL異辛烷溶解試樣，加入2 mol/L氫氧化鉀甲醇溶液200 μL，蓋上蓋猛烈振搖30 s后靜置至澄清，加入約20 mL UP水，猛烈振搖，中和剩余氫氧化鉀，離心澄清，取上層溶液至氣相小瓶中，待測。

1.3.3 樣品測定 待儀器運行穩(wěn)定后，取甲酯化清液1 μL，注入氣相色譜儀分析，得出譜圖。通過對照脂肪酸甲酯標準品的保留時間，對樣品中各脂肪酸進行定性，并以歸一化法求出各組分的相對百分含量。

2 結果與分析

2.1 原始實驗油脂脂肪酸組成

依據GB/T 1536-2021，菜籽油可分為一般菜籽油和低芥酸菜籽油兩類，由于兩類菜籽油脂肪酸組成不同，所以分為兩類菜籽油進行研究。

2.1.1 菜籽油脂肪酸組成 見表1。

表1 一般菜籽油脂肪酸組成

2.1.2 低芥酸菜籽油脂肪酸組成 見表2。

表2 低芥酸菜籽油脂肪酸組成

2.1.3 玉米油脂肪酸組成 見表3。

表3 玉米油脂肪酸組成

2.2 摻入玉米油后菜籽油脂肪酸組成

低芥酸菜籽油摻入玉米油后脂肪酸組成見表4，一般菜籽油摻入玉米油后脂肪酸組成見表5。

表4 低芥酸菜籽油中摻入玉米油后脂肪酸組成

表5 一般菜籽油摻入玉米油后脂肪酸組成

2.3 結果分析

從表1可看出，一般菜籽油亞麻酸和花生—烯酸之和總含量基本都在23.3%左右，亞油酸和棕櫚酸之和總含量在16.2%左右。亞麻酸和花生—烯酸之和與棕櫚酸和亞油酸之和的比值在1.44左右。

從表2可看出，低芥酸菜籽油相對一般菜籽油來說，芥酸含量低，油酸含量較高，而亞麻酸和花生—烯酸之和在9.5%左右、亞油酸和棕櫚酸二者總含量在25.7%左右。亞麻酸和花生—烯酸之和與亞油酸和棕櫚酸之和比值在0.37左右。

從表3可看出，玉米油亞麻酸和花生—烯酸之和總含量基本都在1.1%左右，亞油酸和棕櫚酸之和總含量在70.7%左右。亞麻酸和花生—烯酸之和與棕櫚酸和亞油酸之和的比值為0.016。

表4和表5分別是在低芥酸菜籽油和一般菜籽油中加入一定比例玉米油后所測得的脂肪酸組成。由于玉米油中棕櫚酸和亞油酸相對菜籽油來說，含量較高，而亞麻酸和花生—烯酸相對菜籽油來說含量較低。加入玉米油后，亞麻酸與花生—烯酸之和與棕櫚酸與亞油酸之和的比值相對減小。所以隨著玉米油加入量的增加，亞麻酸與花生—烯酸之和呈下降趨勢，而棕櫚酸與亞油酸之和呈上升趨勢，前后者的比值也隨之下降。由此可見，通過亞麻酸與花生—烯酸之和與棕櫚酸與亞油酸之和的比值可以基本鑒別菜籽油中是否摻有玉米油。

3 結論

對于一般菜籽油，如果亞麻酸和花生—烯酸之和與棕櫚酸和亞油酸之和的比值小于1.0，可以判斷其中可能摻有玉米油；而對于低芥酸菜籽油亞麻酸和花生—烯酸之和與棕櫚酸和亞油酸之和的比值小于0.30，則可以判定其中可能摻有玉米油。再輔以GB/T 5539-2008所述定性方法和生產該批產品的菜籽原料進行檢驗，并佐證等技術方法或手段加以綜合鑒別，則可判定菜籽油中是否摻有玉米油。

3.1 驗證實驗

向4組低芥酸菜籽油和隨機挑選的5組一般菜籽油中加入10%的玉米油，檢測結果見表6，對結果進行分析，證明了我們的研究結論是可行的。但是如果摻入玉米油的比例小于10%，就無法依據該方法進行鑒別。

表6 摻入10%玉米油后菜籽油脂肪酸組成

同時需要指出的是由于未對菜籽油中摻入棕櫚油、大豆油、棉籽油進行研究，所以最好采用冷凍試驗及GB/T 5539-2008所述定性方法，對是否加入上述油脂品種加以鑒別后，再依據本研究對是否摻有玉米油進行鑒別，得出的檢測結論更加科學可靠。