離子色譜法同時測定水中氯化物、氟離子、溴化物等多種陰離子方法研究

◎ 李耿敏

（廣東萬田檢測股份有限公司，廣東 汕頭 515000）

水中陰離子的種類繁多，測定方法也不同。離子色譜作為一項新的分析技術(shù)，對水中陰離子的分析是一個重要突破，可同時測定水中多種陰離子，檢測過程快速、簡單、準(zhǔn)確，符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢驗要求，所以得到廣泛應(yīng)用[1]。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

離子色譜儀（泵：DIONEX ICS-5000+DP；柱：DIONEX ICS-5000+DC；自動進(jìn)樣器：DIONEX ASAP）[2]；超純水機(jī)(Milli-Q)；離心機(jī)。

1.2 試劑與材料

1.3 樣品

試驗樣品取用廣東省清遠(yuǎn)市樣品37 批，江門市樣品2 批，珠海市樣品1 批，水樣包括飲用純凈水、包裝飲用水、原水等。

1.4 淋洗液

0.002% NaOH 為淋洗液，淋洗液流速：1.5 mL/min，總計分析時間：16 min，抑制電流112 mA，進(jìn)樣量10 μL[3]。

2 方法與結(jié)果

2.1 色譜條件

采用Dionex Ionpac TM CS12A（4×250 mm）為色譜柱，Dionex IonPac TM CG12A(4×50 mm)為保護(hù)柱，Dionex CERS（500×4 mm）為抑制器，0.002% NaOH為淋洗液，一次進(jìn)樣10 μL，分析時間16 min。柱溫為30 ℃，抑制器電流為112 mA，以保留時間定性，峰面積外標(biāo)法定量。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

表1 混標(biāo)的目標(biāo)物濃度表

將BrO3-溶液精密吸取5 mL 于50mL 容量瓶中，用蒸餾水定容。再從50 mL 容量瓶中吸取1 mL 溶液于100 mL 容量瓶中，用蒸餾水定容，得到BrO3-稀釋溶液。將BrO3-稀釋溶液吸取0.05、0.1、0.25、0.5、1.0 mL 分別用蒸餾水定容到10 mL 容量瓶，配制不同濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（如表2）。

表2 BrO3-的目標(biāo)物濃度表

2.3 樣品的采集、保護(hù)及處理

取用未開封的澄清無色的包裝飲用水、飲用山泉水、瓶裝飲用水等作為試驗樣品，取水樣時應(yīng)讓水樣裝滿容器，不留空間，之后即可過0.45 μm 一次性微孔膜后直接進(jìn)樣。取用的樣品若為渾濁或有顏色的水，則需使其完全沉淀下來，再吸取澄清液體過濾膜后進(jìn)樣。

2.4 樣品測定

啟動離子色譜儀，待基線平穩(wěn)后方可進(jìn)樣。先用純水灌注儀器，然后再進(jìn)樣。在最適合的試驗條件下完成水中陰離子的分離與測定過程。

2.5 空白試驗

空白樣品的測定非常重要，是試驗質(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)。在離子色譜分析中，空白試驗采用蒸餾水，并在使用前經(jīng)過0.45 μm 微孔膜過濾。

2.6 精密度、回收率、線性關(guān)系考察

進(jìn)行精密度試驗需要用已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液和同份水樣重復(fù)進(jìn)樣8 次，得出相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（n=8）。進(jìn)行回收率試驗需要選擇不同水質(zhì)的水樣8 份（包裝飲用水2 份、飲用純凈水2 份、飲用天然山泉水2 份、原水2 份），在測出其基礎(chǔ)值后，添加一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品同樣處理，分別進(jìn)樣8 次。結(jié)果表明，水樣的精密度RSD ＜2.28%，平均回收率95.0%～103.0%，相關(guān)系數(shù)r＞0.999 1，具體組分的出峰保留時間、精密度、平均回收率、相關(guān)系數(shù)見表3[4]。

表3 組分精密度、回收率、相關(guān)系數(shù)表

3 樣品處理與結(jié)果

3.1 樣品處理

①樣品采集時需注意不能因為個人操作而引進(jìn)外界離子，收集水樣的瓶子需用樣品潤洗之后再收集。②在進(jìn)樣的時候需要戴手套，避免手汗帶來的氯離子被引進(jìn)樣品中。③整個分析系統(tǒng)注意不要進(jìn)氣泡，否則會影響分離效果。

3.2 結(jié)果

40 個樣品陰離子含量結(jié)果所示（見表4），對應(yīng)離子下的樣品量數(shù)值代表該樣品檢測出來的陰離子含量。n.a.表示未檢出，負(fù)數(shù)表示未檢出，正數(shù)表示該樣品中對應(yīng)陰離子的含量。

表4 樣品含量表

4 結(jié)論

離子色譜法可同時測定水樣中的F-、、Cl-、Br-、NO3-、、等多種陰離子，方法操作簡單、方便快捷、準(zhǔn)確靈敏、分離效果理想，可以應(yīng)用于多種不同類型的水樣且具有一定的實用價值，離子色譜法可以滿足檢測批量水樣的需求[5]。