◎ 李耿敏
(廣東萬田檢測股份有限公司,廣東 汕頭 515000)
水中陰離子的種類繁多,測定方法也不同。離子色譜作為一項新的分析技術(shù),對水中陰離子的分析是一個重要突破,可同時測定水中多種陰離子,檢測過程快速、簡單、準(zhǔn)確,符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢驗要求,所以得到廣泛應(yīng)用[1]。
離子色譜儀(泵:DIONEX ICS-5000+DP;柱:DIONEX ICS-5000+DC;自動進(jìn)樣器:DIONEX ASAP)[2];超純水機(jī)(Milli-Q);離心機(jī)。
試驗樣品取用廣東省清遠(yuǎn)市樣品37 批,江門市樣品2 批,珠海市樣品1 批,水樣包括飲用純凈水、包裝飲用水、原水等。
0.002% NaOH 為淋洗液,淋洗液流速:1.5 mL/min,總計分析時間:16 min,抑制電流112 mA,進(jìn)樣量10 μL[3]。
采用Dionex Ionpac TM CS12A(4×250 mm)為色譜柱,Dionex IonPac TM CG12A(4×50 mm)為保護(hù)柱,Dionex CERS(500×4 mm)為抑制器,0.002% NaOH為淋洗液,一次進(jìn)樣10 μL,分析時間16 min。柱溫為30 ℃,抑制器電流為112 mA,以保留時間定性,峰面積外標(biāo)法定量。
表1 混標(biāo)的目標(biāo)物濃度表
將BrO3-溶液精密吸取5 mL 于50mL 容量瓶中,用蒸餾水定容。再從50 mL 容量瓶中吸取1 mL 溶液于100 mL 容量瓶中,用蒸餾水定容,得到BrO3-稀釋溶液。將BrO3-稀釋溶液吸取0.05、0.1、0.25、0.5、1.0 mL 分別用蒸餾水定容到10 mL 容量瓶,配制不同濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(如表2)。
表2 BrO3-的目標(biāo)物濃度表
取用未開封的澄清無色的包裝飲用水、飲用山泉水、瓶裝飲用水等作為試驗樣品,取水樣時應(yīng)讓水樣裝滿容器,不留空間,之后即可過0.45 μm 一次性微孔膜后直接進(jìn)樣。取用的樣品若為渾濁或有顏色的水,則需使其完全沉淀下來,再吸取澄清液體過濾膜后進(jìn)樣。
啟動離子色譜儀,待基線平穩(wěn)后方可進(jìn)樣。先用純水灌注儀器,然后再進(jìn)樣。在最適合的試驗條件下完成水中陰離子的分離與測定過程。
空白樣品的測定非常重要,是試驗質(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)。在離子色譜分析中,空白試驗采用蒸餾水,并在使用前經(jīng)過0.45 μm 微孔膜過濾。
進(jìn)行精密度試驗需要用已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液和同份水樣重復(fù)進(jìn)樣8 次,得出相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(n=8)。進(jìn)行回收率試驗需要選擇不同水質(zhì)的水樣8 份(包裝飲用水2 份、飲用純凈水2 份、飲用天然山泉水2 份、原水2 份),在測出其基礎(chǔ)值后,添加一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品同樣處理,分別進(jìn)樣8 次。結(jié)果表明,水樣的精密度RSD <2.28%,平均回收率95.0%~103.0%,相關(guān)系數(shù)r>0.999 1,具體組分的出峰保留時間、精密度、平均回收率、相關(guān)系數(shù)見表3[4]。
表3 組分精密度、回收率、相關(guān)系數(shù)表
①樣品采集時需注意不能因為個人操作而引進(jìn)外界離子,收集水樣的瓶子需用樣品潤洗之后再收集。②在進(jìn)樣的時候需要戴手套,避免手汗帶來的氯離子被引進(jìn)樣品中。③整個分析系統(tǒng)注意不要進(jìn)氣泡,否則會影響分離效果。
40 個樣品陰離子含量結(jié)果所示(見表4),對應(yīng)離子下的樣品量數(shù)值代表該樣品檢測出來的陰離子含量。n.a.表示未檢出,負(fù)數(shù)表示未檢出,正數(shù)表示該樣品中對應(yīng)陰離子的含量。
表4 樣品含量表
離子色譜法可同時測定水樣中的F-、、Cl-、Br-、NO3-、、等多種陰離子,方法操作簡單、方便快捷、準(zhǔn)確靈敏、分離效果理想,可以應(yīng)用于多種不同類型的水樣且具有一定的實用價值,離子色譜法可以滿足檢測批量水樣的需求[5]。