氣相色譜法測定食品中含鹵素類農(nóng)藥殘留方法研究

◎ 盛萬里 ,陳海江 ,鄭國勝 ,于婷婷 ,韓祎陟

（1.呼和浩特海關(guān)技術(shù)中心，內(nèi)蒙古 呼和浩特 010020；2.內(nèi)蒙古興安盟農(nóng)牧科學研究所，內(nèi)蒙古 烏蘭浩特 137400；3.內(nèi)蒙古鄂爾多斯市準格爾旗農(nóng)牧局，內(nèi)蒙古 準格爾旗 017100；4.鄂爾多斯市農(nóng)畜產(chǎn)品質(zhì)量安全中心，內(nèi)蒙古 鄂爾多斯 017100；5.呼和浩特海關(guān)技術(shù)中心，內(nèi)蒙古 呼和浩特 010020）

食品安全是全球范圍內(nèi)共同關(guān)注的重要議題。其中，農(nóng)藥殘留是影響食品質(zhì)量與安全的重要因素之一。特別是鹵素類農(nóng)藥，因其高效、廣譜的殺菌殺蟲性能，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用[1]。然而，這些農(nóng)藥的不合理使用，會導致在食品中殘留超標，對人體健康產(chǎn)生潛在威脅[2]。因此，建立準確、可靠的食品中含鹵素類農(nóng)藥殘留的檢測方法，具有重要意義。

氣相色譜法是一種利用不同物質(zhì)在固定相和移動相間的分配平衡來實現(xiàn)分離、分析的檢測技術(shù)。針對鹵素類農(nóng)藥，已有大量研究探討了氣相色譜法的應(yīng)用[3]。氣相色譜法因其分離效果好、分析速度快、靈敏度高等優(yōu)點，被廣泛應(yīng)用于食品中農(nóng)藥殘留的檢測；電子捕獲檢測器（ECD）是利用電負性物質(zhì)捕獲電子的能力，通過測定電子流進行檢測[4]，具有靈敏度高、選擇性好的特點。電子捕獲檢測器只對那些能俘獲電子的化合物有響應(yīng)，而這些化合物通常都具有強電負性。因此，它們能有效地被電子捕獲。這個特性使得ECD對有機氯類農(nóng)藥具有很高的響應(yīng)，它可以檢測到痕量的有機氯類農(nóng)藥殘留，對于保障食品安全和人體健康具有重要的作用[5]?；诖耍疚膶⒀芯繗庀嗌V法結(jié)合ECD檢測器在測定食品中含鹵素類農(nóng)藥殘留中的應(yīng)用。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

①儀器：7890B型氣相色譜儀；電子天平；型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。②試劑：丙酮、二氯甲烷均為色譜純；農(nóng)藥溶液標準物質(zhì)甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯，購自中國計量科學研究院標準物質(zhì)研究與管理中心。

1.2 實驗方法

1.2.1 樣品的前處理

稱取待測食品100 g，粉碎后制成勻漿。取上述勻漿10 g，置于100 mL錐形瓶中，加入丙酮50 mL，超聲波萃取30 min，過濾。再分別在相同條件下萃取2次，合并萃取液；加入無水硫酸鈉30 g干燥后，分別用二氯甲烷50 mL萃取3次，在40 ℃條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，最后加入1.0 mL二氯甲烷溶解，過濾，待儀器分析。

1.2.2 標準物質(zhì)貯備液的配制

10種農(nóng)藥標準物質(zhì)貯備液：精密稱取甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯標準物質(zhì)各10 mg，用二氯甲烷溶解并稀釋制成含每種農(nóng)藥各10 μg·mL-1的溶液。

1.2.3 標準曲線的繪制

①取標準物質(zhì)貯備液適量，用二氯甲烷稀釋制成0.02、0.5、1.0、1.5 μg·mL-1和2.0 μg·mL-1的標準曲線系列溶液。②分別精密量取各標準曲線系列溶液各1.0 μL，在擬定的色譜條件下分析。③分別以各農(nóng)藥標準物質(zhì)的濃度為橫坐標，其峰面積為縱坐標進行線性回歸，獲得標準曲線。

1.2.4 主要儀器參數(shù)

色譜條件：DM-1701石英毛細管柱（30 m×0.32 mm i.d.×0.5 μm d.f.)，進樣口溫度 250 ℃；ECD檢測器溫度為310 ℃；載氣為高純氮氣（99.999 %），流速 1.0 mL·min-1；升溫程序：初始溫度為 70 ℃，保持2 min，以15 ℃/min 升至 200 ℃，保持1 min，再以10 ℃/min升至280 ℃，保持3 min。分流進樣，分流比2∶1，進樣量為 1.0 μL。

1.2.5 加標回收率測定

分別在食品樣品中添加標準物質(zhì)貯備液適量，并按照“1.2.1”中的實驗方法處理，在擬定色譜條件下進行分析測定，并計算加標回收率。

2 結(jié)果與分析

2.1 標準圖譜、標準曲線、檢測限和定量限的測定結(jié)果

10種農(nóng)藥的標準曲線、檢測限和定量限的測定結(jié)果見表1，測定結(jié)果表明本方法線性關(guān)系良好，靈敏度符合要求。

2.2 加標回收率測定結(jié)果

加標回收率結(jié)果見表2，結(jié)果顯示，本方法測定10種鹵素類農(nóng)藥的加標回收率在85.00%～101.00%范圍內(nèi)。因此，本方法測定食品中10種鹵素類農(nóng)藥的準確度良好。

表2 樣品中10種鹵素類農(nóng)藥的加標回收率測定結(jié)果表

2.3 樣品測定結(jié)果

為了驗證本方法的適用性，按照本試驗方法分別對市場上購買的不同食品樣品中10種鹵素類農(nóng)藥進行測定，結(jié)果如表3。

表3 樣品中10種鹵素類農(nóng)藥的加標回收率測定結(jié)果表

3 結(jié)論及展望

本文建立了一種快速測定食品中甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯等10種鹵素類農(nóng)藥殘留的氣相色譜法。通過對定量分析方法的驗證，得到以下結(jié)論：① 所測定的10種鹵素類農(nóng)藥的線性關(guān)系良好，R2均大于0.990。②10種鹵素類農(nóng)藥中，甲體六六六檢測靈敏度最高，其檢測限為0.004 μg·mL-1，定量限為0.012 μg·mL-1；丁體六六六的檢測限最高為0.011 μg·mL-1，其定量限為0.033 μg·mL-1。方法整體具有較高的靈敏度。③本方法測定甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯加標回收率在85.00%～101.00%范圍內(nèi)。

由此可見，本方法能夠快速準確地對食品中甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯等10種鹵素類農(nóng)藥殘留進行測定，結(jié)果準確可靠，方法靈敏度高。因此，本研究結(jié)果對于食品中鹵素類農(nóng)藥殘留的檢測和控制，具有重要意義。