閆永濤 李曉敏 許樹立 張紅霞 賀曉靜 林燕惜

完美（廣東）日用品有限公司，廣東中山，528400

肉桂， 屬于樟科樟屬植物， 拉丁名是CinnamomumcassiaPresl。肉桂為中等大喬木；樹皮灰褐色，樹皮上有縱向的細(xì)條紋；葉互生，葉片為長(zhǎng)橢圓形或披針形；肉桂花花朵圓錐狀，黃色；果實(shí)橢圓形，無毛；花期6～8月；果期10～12月。肉桂原產(chǎn)于中國(guó)，在熱帶及亞熱帶地區(qū)廣為種植，在廣東、廣西種植較多，越南、斯里蘭卡、印度、老撾等地也有分布，大都為人工栽培。通常，肉桂的可利用部位主要是桂皮和桂枝，桂皮是肉桂樹的內(nèi)層樹皮經(jīng)過干燥而成的制品，桂枝是肉桂樹當(dāng)年生的幼嫩枝條經(jīng)干燥而制得。本文討論的肉桂是指桂皮。肉桂在中國(guó)具有悠久的食用歷史和藥用歷史，具有多種生物活性；為了使日化行業(yè)相關(guān)人員更加全面地了解肉桂，本文綜述了肉桂的基本情況、化學(xué)組成、生物活性，還分析了肉桂在日化產(chǎn)品中的應(yīng)用現(xiàn)狀，提出了肉桂在日化行業(yè)的應(yīng)用展望。

1 肉桂的基本情況

1.1 肉桂的使用歷史

肉桂可以藥食兩用，在中國(guó)使用歷史悠久。肉桂，辛、甘，大熱；歸腎、脾、心、肝經(jīng)；具有補(bǔ)火助陽，引火歸元，散寒止痛，溫通經(jīng)脈的功效。關(guān)于肉桂的記載，《神農(nóng)本草經(jīng)》有“主百病，養(yǎng)精神，和顏色，為諸藥先聘通使。久服輕身不老，面生光華，媚好常如童子”；《藥性論》有“君，味甘，辛，能去冷風(fēng)疼痛”；《藥性賦》有“味辛，熱，有毒。浮也，陽中之陽也。氣之薄者，桂枝也；氣之厚者，肉桂也。氣薄則發(fā)泄，桂枝上行而發(fā)表；氣厚則發(fā)熱，肉桂下行而補(bǔ)腎—此天地親上、親下之道也”。十全大補(bǔ)湯、保元湯、五積散、蘇子降氣湯等著名方劑均含有肉桂。在中國(guó)，肉桂還主要用作調(diào)味料，是我國(guó)調(diào)料“八大味”之一，是大家熟知的“十三香”“五香粉”等的原料之一。

在國(guó)外，肉桂被當(dāng)成甜點(diǎn)調(diào)味品，各類面包、咖啡、軟飲、甜點(diǎn)中大多都會(huì)使用肉桂粉。

1.2 肉桂的標(biāo)準(zhǔn)

在中國(guó)，肉桂的地理標(biāo)志產(chǎn)品有廣西肉桂和羅定肉桂。2021年1月，廣西壯族自治區(qū)8部門聯(lián)合發(fā)文公布10味“品質(zhì)佳、療效好、知名度高、文化底蘊(yùn)深厚”的廣西道地藥材品種，簡(jiǎn)稱“桂十味”，就包括肉桂；2023年5月廣西壯族自治區(qū)中醫(yī)藥局等4部門發(fā)布《廣西道地藥材目錄》，肉桂的道地產(chǎn)區(qū)以防城港、東興等為中心；2023年7月，廣西壯族自治區(qū)人民政府辦公廳關(guān)于印發(fā)廣西萬億林業(yè)產(chǎn)業(yè)三年行動(dòng)方案，培育壯大廣西肉桂等知名品牌，預(yù)計(jì)到2025年，年穩(wěn)定供應(yīng)肉桂150萬噸以上。廣東的羅定市，被稱為“中國(guó)肉桂之鄉(xiāng)”；2008年5月，國(guó)家質(zhì)檢總局批準(zhǔn)對(duì)“羅定肉桂”實(shí)施地理標(biāo)志產(chǎn)品保護(hù)；2013年，羅定肉桂被評(píng)為“廣東十件寶”之一；羅定市肉桂產(chǎn)業(yè)在廣東省具有較強(qiáng)的產(chǎn)業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力。廣西肉桂和羅定肉桂均有地方標(biāo)準(zhǔn)，表1為廣西肉桂、羅定肉桂的地方標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比[1-2]。羅定肉桂在總灰分和揮發(fā)油等指標(biāo)上更嚴(yán)格。DB45/T 227—2022《地理標(biāo)志產(chǎn)品 廣西肉桂》給出了肉桂相關(guān)的板桂、桂通、桂碎、煙仔桂、桂枝、桂丁、桂子、桂盅的術(shù)語定義。

表1 肉桂標(biāo)準(zhǔn)的對(duì)比

2 肉桂的化學(xué)組成

肉桂含有揮發(fā)油、黃酮、多糖、萜類、木脂素、香豆素、礦物質(zhì)等多種成分，其中揮發(fā)油為其主要成分。肉桂油具有桂皮樣的甜而溫暖的辛香，帶木香、膏香、青香、果香，香氣濃郁、持久。

2.1 揮發(fā)油

根據(jù)表1，肉桂的標(biāo)準(zhǔn)里有關(guān)于揮發(fā)油含量的要求，《中國(guó)藥典》要求≥1.2%（mL/g）。梅菊等[3]對(duì)廣西和廣東等地的28個(gè)肉桂樣本進(jìn)行分析，揮發(fā)油的平均含量為2.8%。王學(xué)娟等[4]利用水蒸氣蒸餾法對(duì)廣西崇左地區(qū)的桂皮制備精油，桂皮油得率為1.47%，從桂皮油中鑒定出32個(gè)化合物，含量前五的致香成分為反式肉桂醛(82.84%)、α-古巴烯(4.88%)、β-杜松烯(2.28%)、(-)-α-依蘭油烯(1.26%)和反式鄰甲氧基肉桂醛(1.22%)。

肉桂藥材的質(zhì)量決定肉桂油的質(zhì)量，各地氣候不同、采收期不同、干燥方式不同、藥材貯存方式不同等會(huì)導(dǎo)致肉桂油所含化學(xué)成分的種類及量出現(xiàn)差異。廖香蓮等[5]對(duì)防城港、貴港、羅定、云浮、肇慶等地的24個(gè)肉桂樣品進(jìn)行肉桂醛、揮發(fā)油等的測(cè)定，肉桂醛在2.0%～6.7%（以干燥品計(jì)），揮發(fā)油含量為1.9%～6.6%，不同肉桂樣品的肉桂醛和揮發(fā)油含量差異巨大。廣東、廣西產(chǎn)肉桂中肉桂醛的平均含量分別為2.98%和3.37%，廣東的7個(gè)樣品的肉桂醛含量大于4.5%，這7個(gè)樣品均來自羅定市；廣東肉桂樣品肉桂醇、肉桂酸和2-甲氧基肉桂醛的總量主要分布在0.05%～0.2%，廣西肉桂的肉桂醇、肉桂酸和2-甲氧基肉桂醛的總量多數(shù)分布在0.05%～0.1%[6]。

不同樹齡的肉桂，揮發(fā)油和肉桂醛含量亦不相同。5～7年肉桂的肉桂醛含量達(dá)到極大值，之后逐步下降，推測(cè)肉桂在5～7年后，其主要成分肉桂醛可能轉(zhuǎn)化為其他的苯基丙烷類成分；肉桂中揮發(fā)油的含量隨著肉桂樹生長(zhǎng)年限的增加而逐漸升高[7]。

2.2 黃酮類

趙世霞等[8]采用超聲輔助提取法提取肉桂總黃酮，提取率為5.61%。李展翔等[9]以經(jīng)過超臨界CO2萃取后的肉桂渣為原料，采取響應(yīng)面法優(yōu)化提取工藝，總黃酮提取得率達(dá)到6.92%。王曉林等[10]以總黃酮的吸附量、吸附率及解吸量、解吸率為考察指標(biāo)，使用大孔吸附樹脂純化桂皮總黃酮，最后得到干浸膏中總黃酮含量為48.97%。

不同樹齡的肉桂，總黃酮含量也有差別。譚冰燕[11]研究了越南肉桂主要含有7種黃酮物質(zhì)，分別為表兒茶素、金絲桃苷、蘆丁、沒食子酸、鞣花酸、原花青素B2和原兒茶醛，其中含量最高的是原花青素B2和表兒茶素；10～15年的肉桂中原花青素B2和表兒茶素含量高于6～9年的。肉桂中還含有芹菜素、山柰酚、槲皮素、芫花素、葒草苷、原花青素A、木犀草素等黃酮類物質(zhì)[12]。

2.3 多糖類

多糖具有抗氧化、抗疲勞、增強(qiáng)免疫力、抗衰老等多種生物活性。張慧慧等[13]制備了肉桂多糖，平均得率為3.23%；所制得的多糖經(jīng)脫蛋白、脫色、葡聚糖凝膠純化后，總糖含量為（90.11±1.24）%，相對(duì)分子量為1.95×106Da。肉桂多糖主要由甘露糖、半乳糖醛酸、葡萄糖、半乳糖和阿拉伯糖等5種單糖組成，此外還含有微量的鼠李糖、葡萄糖醛酸和木糖[14]。李勝男等[15]制得純化的肉桂中性多糖，相對(duì)分子量為3630 Da，為小分子多糖；肉桂中性多糖的單糖組成為葡萄糖，屬于均一性多糖。

2.4 其他

萜類：肉桂揮發(fā)油中分離到的萜類包括芳樟醇、α-葎草烯、α-畢橙茄醇、β-欖香烯、γ-欖香烯、龍腦、α-蒎烯、α-姜黃烯、α-紫穗槐烯、α-依蘭油烯、α-畢澄油烯、β-沒藥烯、γ-杜松烯、去氫白菖烯、古巴烯、α-松油醇、石竹烯等；瑞諾烷類二萜是樟科樟屬植物的特征性成分；肉桂中的瑞諾烷類二萜及其苷類成分主要有肉桂新醇D4-2-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、肉桂新醇A-19-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、肉桂新醇B-19-O-β-D-吡喃葡萄糖苷等[16]。

木脂素類：肉桂皮所含的木脂素類化合物有松脂醇、丁香樹脂醇、落葉脂素、楝葉吳萸素B和5′-甲氧基松脂素等[16]；曾俊芬等[17]從肉桂皮中分離得到了5個(gè)木脂素類化合物。

香豆素：其具有抗炎鎮(zhèn)痛的功效，然而香豆素的代謝產(chǎn)物具有一定的毒性，可影響肝臟功能；2021年11月，印度食品安全標(biāo)準(zhǔn)局發(fā)布公告對(duì)進(jìn)口肉桂中的香豆素展開檢驗(yàn)，要求進(jìn)口肉桂的香豆素含量不得超過0.3%。肉桂中的香豆素含量為0.002%～0.066%，均小于0.3%[18]。

微量元素：肉桂中含有Ca、Mg、Fe、Zn、Cu等微量元素，其中Ca、Mg、Fe含量較高[19]。

3 肉桂的生物活性

肉桂具有抗氧化、抑菌、抗炎、解熱鎮(zhèn)痛、抗腫瘤、降糖、抗焦慮，改善阿爾茨海默病，減少肝損傷，抗肥胖和神經(jīng)保護(hù)等多種藥理作用和生物活性[20]。關(guān)于肉桂的抗炎研究，主要集中在關(guān)節(jié)炎、神經(jīng)炎、心肌炎、腎炎等。本文只討論與日用化工相關(guān)的抗氧化、抑菌、美白、皮膚保護(hù)等作用。

3.1 抗氧化作用

肉桂中的黃酮類、多糖類、多酚類、萜類、木脂素等具有抗氧化活性。董宏偉等[21]通過網(wǎng)絡(luò)藥理學(xué)探究肉桂精油的抗氧化性作用機(jī)制，篩選出甲位異丁酸松油酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、肉桂酸芐酯、α-紫羅蘭酮、反式肉桂醛等5個(gè)核心成分，以及MAPK11、CYP19A1、PIK3CA、MAPK14、MAPK10等核心靶點(diǎn)，肉桂精油抗氧化具有多成分、多靶點(diǎn)和多通路的作用特點(diǎn)。10～15年的越南肉桂精油抗氧化效果高于較低樹齡的肉桂精油。肉桂精油可以降低B16細(xì)胞中硫代巴比妥酸反應(yīng)物質(zhì)（TBARS）的水平，并可以恢復(fù)谷胱甘肽和過氧化氫酶的活性[22]。關(guān)于肉桂抗氧化作用的研究情況，詳見表2，肉桂油、肉桂的乙醇提取物、肉桂多糖、肉桂黃酮等均具有抗氧化活性。

表2 肉桂的抗氧化作用

3.2 抑菌作用

肉桂在抑菌方面的研究相對(duì)豐富，肉桂中的揮發(fā)油、肉桂醛、肉桂的乙醇提取物等均具有優(yōu)異的抑菌活性，關(guān)于肉桂抑菌作用的研究情況，詳見表3，肉桂具有廣譜的抑菌活性。肉桂的精油是主要的抑菌活性部位，肉桂水液提取物無抑菌活性[28]。

表3 肉桂的抑菌作用

3.3 美白作用

肉桂精油和肉桂醛均具有酪氨酸酶的抑制活性，對(duì)蘑菇酪氨酸酶的IC50分別為（6.16±0.04）mg/mL和（4.04±0.08）mg/mL[36]。在B16細(xì)胞中，肉桂精油和肉桂醛均可以降低細(xì)胞的黑色素含量和酪氨酸酶活性[22]。Al-Ajalein等[37]使用微波輔助方法提取肉桂多糖，肉桂多糖可以抑制酪氨酸酶單酚酶和雙酚酶活性，肉桂多糖可能具有皮膚美白作用。肉桂酸在Melan-A細(xì)胞模型上可以抑制酪氨酸酶的表達(dá)，在豚鼠模型上可以減少黑色素的沉著[38]。

3.4 皮膚保護(hù)作用

在HaCaT細(xì)胞模型上，50 μmol/L濃度的肉桂醛可以降低ROS的產(chǎn)生，減少嘧啶(6-4)嘧啶酮的產(chǎn)生，修復(fù)UVB引起的DNA損傷；在小鼠模型上，局部應(yīng)用500 μmol/L濃度的肉桂醛顯著抑制皺紋形成、表皮增生和真皮炎癥細(xì)胞浸潤(rùn)，可以抑制UVB誘導(dǎo)的I型膠原蛋白α1下調(diào)，抑制MMP-13的上調(diào)[39]。

4 肉桂在化妝品中的應(yīng)用

4.1 肉桂的應(yīng)用現(xiàn)狀

肉桂樹皮粉、肉桂樹皮提取物、肉桂提取物、肉桂油是與肉桂相關(guān)的化妝品原料成分，這些成分在2023年12月的使用情況見表4，這4個(gè)化妝品成分的使用頻率合計(jì)0.21%。肉桂樹皮粉主要應(yīng)用在凈膚泡浴粉、頭部養(yǎng)護(hù)膜粉、面膜膏、潤(rùn)膚泥等產(chǎn)品中，這些產(chǎn)品在使用后均需擦凈或清潔。對(duì)肉桂樹皮提取物、肉桂提取物、肉桂油的98個(gè)備案化妝品進(jìn)行合并分析，清潔產(chǎn)品占比19.4%，泡浴粉占比12.2%，潤(rùn)膚油占比15.3%，停留型護(hù)膚品(不含油)占比53%；也有產(chǎn)品名稱中含有肉桂，為“XX生姜肉桂泡腳油”。根據(jù)產(chǎn)品名稱中含有“肉桂精油”的備案信息，肉桂精油的使用方法為在100 mL基礎(chǔ)油中添加30滴肉桂精油，并注明了：未經(jīng)稀釋不得直接使用于皮膚，按摩精油過量會(huì)導(dǎo)致不良反應(yīng)，肌膚敏感者，皮試合格后使用。日本某知名公司在2015年推出了含有“肉桂萃取物”的產(chǎn)品，宣稱肉桂萃取物提升層黏連蛋白的生成，強(qiáng)化內(nèi)皮細(xì)胞之間的連結(jié)力。

表4 肉桂相關(guān)原料的備案情況

肉桂醛、肉桂酸、肉桂醇也是在《已使用化妝品原料目錄（2021年版）》里面，但是在化妝品中的使用比較罕見。在2023年含有肉桂醛的化妝品備案數(shù)量是10個(gè)，其中9個(gè)的肉桂醛添加量小于等于0.1%，有1個(gè)產(chǎn)品的肉桂醛添加量大于0.1%。在2023年含有肉桂酸的化妝品備案數(shù)量是5個(gè)，其中3個(gè)的肉桂酸添加量小于等于0.1%；有2個(gè)產(chǎn)品的肉桂酸添加量大于0.1%，這2個(gè)大于0.1%的產(chǎn)品均為皂基潔面產(chǎn)品，肉桂酸添加量大于硬脂酸。在2023年含有肉桂醇的普通化妝品備案數(shù)量是1個(gè)，該產(chǎn)品為香體產(chǎn)品，肉桂醇添加量小于等于0.1%。

在中國(guó)、意大利、美國(guó)等地有肉桂牙膏，產(chǎn)品宣稱是幫助去除牙菌斑、降低牙周病發(fā)生率、預(yù)防口腔異味、保持口腔健康；也有肉桂漱口水產(chǎn)品，產(chǎn)品宣稱是清潔口腔、迅速舒緩疼痛的牙齦等。含有肉桂的洗衣液，其宣稱是防螨、暖陽、清新等。

4.2 肉桂相關(guān)成分的安全性

歐盟要求，所有在歐盟市場(chǎng)銷售的化妝品，如果香精過敏原在駐留類產(chǎn)品中的含量達(dá)到0.001%及以上，或在淋洗類產(chǎn)品中的含量達(dá)到0.01%及以上，必須在化妝品標(biāo)簽上予以標(biāo)注。2023年7月歐盟委員會(huì)發(fā)布官方公報(bào)(EU)2023/1545，修訂歐盟化妝品法規(guī)(EC)1223/2009關(guān)于化妝品中香精香料過敏原標(biāo)簽的規(guī)定，新增56種香精香料過敏原；肉桂醛、肉桂醇、β-石竹烯、松油醇、肉桂葉油、錫蘭肉桂皮油、丁香酚、芳樟醇、己基肉桂醛、戊基肉桂醛、戊基肉桂醇等均屬于歐盟規(guī)定的過敏原。

對(duì)于肉桂成分過敏的研究較多。鄭禮寶等[40]對(duì)敏感性皮膚且有化妝品使用史的患者54例進(jìn)行皮膚過敏測(cè)試，對(duì)肉桂醇過敏的陽性率為16.67%，對(duì)肉桂醛過敏的陽性率為7.41%，對(duì)戊基肉桂醇過敏的陽性率為14.81%。添加肉桂酸等作為基質(zhì)和乳化劑，可能引起面部過敏[41]。有炮制肉桂引起過敏反應(yīng)的報(bào)道[42]，也有肉桂導(dǎo)致接觸性皮炎的報(bào)道[43]。1%的肉桂醛對(duì)小鼠的致敏率為100%[44]。高鵬飛等[45]使用豚鼠進(jìn)行肉桂油巴布劑的安全性測(cè)試，在2.72 mg/cm2的條件下，在多次皮膚刺激性實(shí)驗(yàn)中，對(duì)破損皮膚有輕微刺激性；對(duì)豚鼠皮膚未見致敏作用。

在GB/T 22731—2022《日用香精》標(biāo)準(zhǔn)中，給出限用香料在最終產(chǎn)品的最高限量，與肉桂相關(guān)的部分限用香料在加香產(chǎn)品中的最高使用量見表5；在GB/T 22731—2022中將使用日用香精的產(chǎn)品分為了12類，而表5中的表頭采用了概況表述。肉桂醛在化妝品中的最高使用限量較低。

表5 肉桂相關(guān)原料在加香產(chǎn)品中的最高限量 單位：%

4.3 肉桂在化妝品中的應(yīng)用展望

2024年5月起化妝品行業(yè)將實(shí)施“完整版產(chǎn)品安全評(píng)估報(bào)告”，目前在權(quán)威機(jī)構(gòu)網(wǎng)站未查到肉桂樹皮粉、肉桂樹皮提取物、肉桂提取物、肉桂油的完整毒理數(shù)據(jù)，所以如果肉桂原料想在日化行業(yè)廣泛應(yīng)用，需要化妝品生產(chǎn)企業(yè)或原料生產(chǎn)企業(yè)提前做好肉桂相關(guān)原料的毒理研究。

根據(jù)文獻(xiàn)調(diào)研，關(guān)于肉桂研究最多的是肉桂油。肉桂醛是肉桂油的主要成分之一；根據(jù)GB/T 22731—2022，肉桂醛在唇部、腋下、眼部、臉部、身體等駐留型產(chǎn)品中的最高使用限量均低于0.05%；如果按照歐盟的規(guī)定，肉桂醛在駐留類產(chǎn)品中的含量達(dá)到0.001%及以上，就需要在產(chǎn)品標(biāo)簽上進(jìn)行標(biāo)注，所以這樣就限制了肉桂油在停留型產(chǎn)品的應(yīng)用。肉桂醛在口腔和發(fā)用產(chǎn)品中的限用量較高，可以添加到0.1%以上，而且經(jīng)調(diào)研肉桂醛對(duì)于變異鏈球菌、牙卟啉單胞菌、馬拉色菌等均有較強(qiáng)的抑制作用，所以，肉桂油在口腔和發(fā)用產(chǎn)品的應(yīng)用也許機(jī)會(huì)更多。肉桂油偏辛辣，在口腔產(chǎn)品中使用肉桂油時(shí)，需要考慮到肉桂油對(duì)產(chǎn)品口感的影響。

不同樹齡的肉桂制備出來的肉桂油，其所含的肉桂醛含量亦不相同；為降低由肉桂醛帶來的皮膚刺激性，可以選擇肉桂醛含量較低的肉桂油在化妝品中使用。

肉桂含有多糖、多酚等，可以將肉桂精油加工的副產(chǎn)物開發(fā)成含有肉桂多糖等的水溶性提取物，肉桂水溶性提取物的安全性更高，解決了安全性方面的后顧之憂，具有更大的應(yīng)用前景，而且已有研究表明肉桂多糖具有抗氧化和美白功效。肉桂加工企業(yè)可以評(píng)估生產(chǎn)肉桂水溶性提取物的可行性，政府、高等院校、大型企業(yè)聯(lián)合對(duì)肉桂水溶性提取物進(jìn)行化妝品功效的深入研究，并在大型企業(yè)進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。

肉桂在中醫(yī)中屬于大熱藥材，服用后可能“上火”?！吧匣稹钡囊话惚憩F(xiàn)有口腔潰瘍、牙齦腫痛、咽喉腫痛等，這些癥狀是否與肉桂中所含致敏原引起的皮膚或黏膜刺激有關(guān)，值得探討。

化妝品除了注重功效，還會(huì)注重功效成分故事性。如挖掘肉桂在護(hù)膚、護(hù)發(fā)、口腔等方面的歷史應(yīng)用與中醫(yī)名方，找到肉桂在護(hù)膚、護(hù)發(fā)或口腔發(fā)揮功效的歷史依據(jù)與物質(zhì)基礎(chǔ)。目前，關(guān)于肉桂的功效研究主要集中在抗氧化和抑菌等方面，可以進(jìn)一步研究肉桂在抗衰老等方面的功效。講好肉桂的故事，讓普通消費(fèi)者認(rèn)為肉桂很好，值得擁有，就更加有利于肉桂產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。