李家鐸 戴若冰
(1.廣東三水大鴻制釉有限公司,廣東佛山528143;2.佛山艾陶制釉有限公司,廣東佛山528000)
自上世紀(jì)八十年代以來(lái),我國(guó)的建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)業(yè)得到了迅猛發(fā)展,如今已是多年穩(wěn)坐建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)品全球產(chǎn)量第一之寶座。然而,由于建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)業(yè)多年的重復(fù)低水平投資建設(shè),各主力企業(yè)盲目擴(kuò)張,導(dǎo)致建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)能嚴(yán)重過(guò)剩,產(chǎn)品市場(chǎng)長(zhǎng)期供過(guò)于求,陷入低質(zhì)量低價(jià)位嚴(yán)重混亂競(jìng)爭(zhēng)態(tài)勢(shì),使我國(guó)的建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)業(yè)長(zhǎng)期處于大而不強(qiáng)的處境,這是國(guó)人多年來(lái)隱藏在內(nèi)心深處的說(shuō)不出的痛。其中,導(dǎo)致我國(guó)建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)品質(zhì)量及品位低下的重要原因之一是產(chǎn)品的釉面質(zhì)量及裝飾技術(shù)水平低下,如何提高建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)品的釉面質(zhì)量及裝飾技術(shù)水平,從而提高我國(guó)建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)品的質(zhì)量及檔次,應(yīng)是當(dāng)前諸多色釉料專業(yè)生產(chǎn)廠商共同努力的目標(biāo),也是整個(gè)行業(yè)需要正視的問(wèn)題。
“釉”指的是覆蓋在陶瓷坯體表面上的玻璃狀薄層。陶瓷產(chǎn)品表面施釉的作用主要表現(xiàn)在兩個(gè)方面:改善陶瓷產(chǎn)品的外觀質(zhì)量,提高陶瓷產(chǎn)品的技術(shù)與使用性能。雖然我們現(xiàn)在看到市場(chǎng)上有大量的無(wú)釉陶瓷產(chǎn)品,但是這并不能說(shuō)明有釉產(chǎn)品會(huì)被淘汰和取代,相反的,基于釉在陶瓷制品上的兩大作用,釉料在建筑衛(wèi)生陶瓷行業(yè)的重要性在不斷突出和增強(qiáng),因此,確定和規(guī)范基本評(píng)價(jià)方法,不斷改善和提高釉料的品質(zhì),充分發(fā)揮這兩個(gè)作用,是最基本的要求。
釉料產(chǎn)品的評(píng)價(jià)內(nèi)容必須全面和系統(tǒng),才能確保其效果并在大量生產(chǎn)后仍能重現(xiàn),并且在使用時(shí),也能獲得同樣效果。因此,釉料產(chǎn)品的評(píng)價(jià)須從以下方面綜合進(jìn)行:
(1)產(chǎn)品釉面質(zhì)量;
(2)產(chǎn)品特性;
(3)產(chǎn)品使用性能。
2.1 產(chǎn)品釉面質(zhì)量的評(píng)價(jià)
釉面質(zhì)量是指釉料產(chǎn)品施用于陶瓷坯體表面并于規(guī)定的條件下燒成后所獲得的表面效果。釉面質(zhì)量的評(píng)價(jià)包含的內(nèi)容有:釉面光澤度,釉面色調(diào),釉面平整度,釉面質(zhì)感(細(xì)膩度),釉面存在的缺陷狀況:如針孔、氣泡、雜質(zhì)、黑點(diǎn)、色差等。
2.1.1 釉面光澤度
光澤是物體表面的一種物理性能,光澤度就是物體表面鏡面反射方向光線的強(qiáng)度占全部反射光線強(qiáng)度的系數(shù)。在受光照射時(shí),由于陶瓷釉表面狀態(tài)不同,導(dǎo)致鏡面反射的強(qiáng)弱不同,從而導(dǎo)致光澤度不同。當(dāng)釉層中只有少量的極細(xì)小且分布均勻的晶體存在時(shí),則該釉表面通常為光澤表面;當(dāng)均勻分布在釉層內(nèi)的晶體尺寸大于光的波長(zhǎng)時(shí),釉表面的晶體不會(huì)使光線產(chǎn)生鏡面反射,從而降低釉面光澤度形成半無(wú)光或無(wú)光釉面。
測(cè)定陶瓷釉表面的光澤度一般用光電光澤計(jì),其測(cè)定原理是利用硒光電池測(cè)量照射在釉表面鏡面反射方向的反光量,并規(guī)定折射率Nb=1.567的黑色玻璃的反光量為100%,即把黑色玻璃鏡面反射極小的反光量作為100%(實(shí)際上黑色玻璃的鏡面反射的反光量<1%)。將被測(cè)陶瓷釉面的反光能力與此黑色玻璃的反光能力相比較,得到的數(shù)據(jù)即為該瓷器釉面的光澤度。由于陶瓷釉表面的反光能力比黑色玻璃強(qiáng),所以陶瓷釉表面的光澤度往往大于100。
在判定陶瓷釉面光澤度強(qiáng)弱時(shí),以光澤度儀測(cè)試的釉面強(qiáng)度大小來(lái)判定,釉面強(qiáng)度越大,表明該釉光澤越強(qiáng);反之,釉面強(qiáng)度越小表明該釉光澤越弱(越無(wú)光)。對(duì)于光澤釉面,希望測(cè)試數(shù)據(jù)越大越好;對(duì)于無(wú)光釉面,則希望測(cè)試數(shù)據(jù)越小越好。2.1.2釉面色調(diào)
釉面色調(diào)即釉面顏色,它包括白釉的釉面白度和顏色釉的釉面顏色。事實(shí)上,陶瓷產(chǎn)品幾乎每個(gè)樣品都帶有一定的顏色,它在可見(jiàn)光區(qū)的反射率在60-75之間,同一樣品對(duì)不同波長(zhǎng)的光,反射率相差10%左右。反射率不高,均勻性又很差,使得評(píng)價(jià)陶瓷產(chǎn)品的白度實(shí)質(zhì)是評(píng)價(jià)不同程度地帶有不同色調(diào)的對(duì)象的“白度”。
通常測(cè)試陶瓷釉面的色調(diào)是使用色差儀。利用色差儀測(cè)試陶瓷釉面三個(gè)表征色調(diào)的數(shù)據(jù):L、a、b值。L值表示釉面的明度值,L越高,表示釉面越明亮(通常所講越白);L值越低,表示釉面越暗(通常所講越黑)。a值表示釉面的紅、綠色調(diào),a值大于0時(shí),表示釉面顏色為紅色調(diào),且數(shù)值越大,表明色調(diào)越偏紅;反之,a值小于0時(shí),表示釉面顏色為綠色調(diào),且數(shù)值越?。ㄘ?fù)數(shù)),表明色調(diào)越偏綠。b值表示釉面的黃、藍(lán)色調(diào),b值大于0時(shí),表示釉面顏色為黃色調(diào),且數(shù)值越大,表明色調(diào)越偏黃;反之,b值小于0時(shí),表示釉面顏色為藍(lán)色調(diào),且數(shù)值越小(負(fù)數(shù)),表明色調(diào)越偏藍(lán)。
對(duì)于白釉釉面來(lái)說(shuō),其色差值中,a值一般在5-6,L值越高,b值越低,在人的視覺(jué)感官上來(lái)說(shuō),其白度越好(即偏藍(lán)白之白色釉面,視覺(jué)感官較舒服)。
2.1.3 釉面平整度
對(duì)于陶瓷釉面,人們常希望其能像玻璃表面一樣平整光滑,而實(shí)際上則達(dá)不到,這是因?yàn)橛悦娴钠秸仁芏喾矫嬉蛩氐挠绊?,如釉層厚度、坯體表面的光滑程度、釉層形成過(guò)程的反應(yīng)時(shí)間的長(zhǎng)短等,這些因素導(dǎo)致釉面不可能達(dá)到象玻璃表面一樣的平整光滑程度,尤其是低溫快燒的陶瓷磚產(chǎn)品釉面,多少都會(huì)存在一些波紋。
陶瓷釉面平整度是一個(gè)感性的指標(biāo),無(wú)法用儀器測(cè)試并進(jìn)行量化比較,只能由目視測(cè)試并定性地進(jìn)行比較判別。2.1.4釉面質(zhì)感
陶瓷釉面的質(zhì)感與平整度指標(biāo)一樣,也是用以衡量陶瓷釉面平整光滑程度的,但是,在具體應(yīng)用評(píng)判時(shí),卻又有細(xì)微差別。通常所說(shuō)的釉面平整度主要是指光澤釉釉面平整光滑程度,而釉面質(zhì)感則是指釉面細(xì)微部分的光滑、細(xì)膩程度,如光澤釉釉面皺紋、針孔、氣泡等狀況,無(wú)光釉釉面平整、光滑程度及釉面缺陷狀況如針孔、凸點(diǎn)(痱子)、開(kāi)口氣泡、析晶晶體粗細(xì)等,都表示釉面質(zhì)感。若光澤釉釉面無(wú)細(xì)小皺紋,也沒(méi)有細(xì)針孔、小氣泡等缺陷。無(wú)光釉釉面平整光滑、析晶晶體大小均一(細(xì)膩)、無(wú)針孔、凸點(diǎn)等缺陷,則看上去和摸上去就會(huì)感覺(jué)到光滑細(xì)膩,我們就認(rèn)為該釉釉面質(zhì)感細(xì)膩。
陶瓷釉面質(zhì)感與平整度指標(biāo)一樣,也是無(wú)法用儀器測(cè)試并進(jìn)行量化比較的,只能由目視測(cè)試并定性地進(jìn)行比較評(píng)判。2.1.5釉面缺陷狀況
陶瓷產(chǎn)品釉面或多或少會(huì)存在一此缺陷,主要是針孔、氣泡、雜質(zhì)、黑點(diǎn)、色差、波紋等。缺陷存在的嚴(yán)重程度大小,是評(píng)判釉面質(zhì)量好壞的重要指標(biāo)。通常要求釉面缺陷越少越好,尤其是釉面針孔、氣泡、雜質(zhì)、黑點(diǎn)等,最高的是要求釉面不存在這些缺陷。
釉面缺陷也是由目視測(cè)試檢驗(yàn)的,一般以缺陷的存在與否和嚴(yán)重與否來(lái)判別釉面效果好壞的,客觀的說(shuō),完全不存在缺陷的釉面是不存在的,比如針孔就是無(wú)法完全避免的,所以一般是先選擇一個(gè)產(chǎn)品做參照物對(duì)比,程度較低的釉面效果要好。釉面缺陷的產(chǎn)生,有眾多而又復(fù)雜的影響因素;同時(shí),釉面缺陷又是釉料產(chǎn)品所不能容忍的質(zhì)量缺陷。因此,既要判斷釉面缺陷,又要分析缺陷產(chǎn)生的原因,以便確定缺陷是否為釉料所致。
2.2 產(chǎn)品特性的評(píng)價(jià)
釉料產(chǎn)品特性的評(píng)價(jià)指標(biāo)有:熱膨脹系數(shù)、軟化點(diǎn)、燒成溫度及燒成溫度范圍、高溫粘度和表面張力、釉層透明性及釉面的白度、釉料的呈色能力。
2.2.1 熱膨脹系數(shù)
物體的體積或長(zhǎng)度隨溫度的升高而增大的現(xiàn)象稱為熱膨脹。陶瓷材料的熱膨脹性用線膨脹系數(shù)及體膨脹系數(shù)表示。線膨脹系數(shù)(a)是陶瓷材料在溫度升高1℃時(shí)單位長(zhǎng)度的相對(duì)增加值。體膨脹系數(shù)是在一定溫度范圍內(nèi)溫度改變1℃時(shí)陶瓷材料體積的平均增加值(一般粗略計(jì)算時(shí)認(rèn)為體膨脹系數(shù)約等于3a),陶瓷行業(yè)膨脹系數(shù)的單位一般表示為×10-7/℃。
在實(shí)際測(cè)定時(shí),是測(cè)定在一定溫度范圍內(nèi),現(xiàn)在陶瓷行業(yè)一般以100-400℃為范圍,溫度改變1℃時(shí)陶瓷材料線尺寸的平均相對(duì)增加值,而不是指某一溫度下的絕對(duì)增加值。
膨脹系數(shù)的測(cè)試方法與步驟為:(1)制作玻璃棒:熔塊釉產(chǎn)品可于該產(chǎn)品熔制時(shí)直接拉制玻璃棒。生料釉則用釉漿烘干后之釉粉壓制成坯塊,再將坯塊切削成適當(dāng)大小之圓棒,然后于該釉料燒成條件下燒制成玻璃棒。玻璃棒制成后,將其在砂石上磨制成長(zhǎng)25mm,直徑5~8mm的待測(cè)試棒,兩端應(yīng)平整、平行并磨成類錐體狀。(2)測(cè)試:將磨好的樣品棒于膨脹儀內(nèi)測(cè)試其100~400℃之間的體膨脹系數(shù)及其膨脹曲線轉(zhuǎn)換點(diǎn)溫度(即軟化點(diǎn))。
對(duì)于陶瓷磚的翹曲影響度看,體膨脹系數(shù)波動(dòng)不超過(guò)±10,即可認(rèn)為符合。
2.2.2 軟化點(diǎn)
軟化點(diǎn)是指固態(tài)的釉料產(chǎn)品在燒成過(guò)程中,質(zhì)點(diǎn)開(kāi)始松動(dòng)而無(wú)法保持其原有固態(tài)形狀和固態(tài)尺寸時(shí)的溫度點(diǎn)。軟化點(diǎn)的高低,與其化學(xué)組成有關(guān)。在一定條件下,軟化點(diǎn)的高低與其火度的高低有一定正比關(guān)系,但這種正比關(guān)系并不是絕對(duì)的。釉料的軟化點(diǎn)的高低,對(duì)燒后釉面的缺陷狀況有很大影響,尤其是一次燒陶瓷產(chǎn)品用釉料,軟化點(diǎn)的高低通常是釉面針孔、氣泡產(chǎn)生的重要原因。
軟化點(diǎn)的測(cè)試方法、步驟及儀器均與體膨脹系數(shù)測(cè)試一致,測(cè)試時(shí),依測(cè)試結(jié)果繪制曲線圖,從膨脹系數(shù)值急劇上升轉(zhuǎn)至下降的轉(zhuǎn)化點(diǎn)即為軟化點(diǎn),從圖中讀出該點(diǎn)溫度即為軟化點(diǎn),軟化點(diǎn)單位是℃。
以對(duì)陶瓷磚釉面火度的影響度看,軟化點(diǎn)波動(dòng)不超過(guò)± 15℃,即可認(rèn)為符合。
2.2.3 釉料的燒成溫度及燒成溫度范圍
當(dāng)釉料充分熔融并且平鋪在坯體表面,形成合格的光滑釉面時(shí),可認(rèn)為這時(shí)達(dá)到了釉的成熟溫度,這就是生產(chǎn)中的燒釉溫度(釉的燒成溫度)。陶瓷釉料基本上是一種硅酸鹽玻璃,所以其加熱過(guò)程中固體轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w的轉(zhuǎn)變過(guò)程亦與玻璃態(tài)物質(zhì)類似,在高溫的作用下,從開(kāi)始軟化到完全熔融成可流動(dòng)的液體,要經(jīng)歷一定的溫度范圍。采用高溫顯微鏡測(cè)定釉料受熱行為時(shí),當(dāng)Φ2mm×高3mm圓柱體試樣受熱至形狀開(kāi)始變化、棱角變圓的溫度稱為始熔溫度(或稱初始溫度、開(kāi)始熔化溫度、DP點(diǎn));試樣變?yōu)榘雸A球的溫度稱為全熔溫度(HKP點(diǎn));試樣流散開(kāi)來(lái),高度降至原有的1/3時(shí),此溫度稱為流動(dòng)溫度(FP點(diǎn));由始熔溫度至流動(dòng)溫度稱作釉的熔融溫度范圍。一般釉料在坯體上形成釉層時(shí),雖然處于粘性流動(dòng)狀態(tài),但粘度不算太低,不致于流淌,所以通常把半球點(diǎn)(HKP點(diǎn)、全熔溫度)作為釉料燒成溫度的指標(biāo)。
釉料的熔融性能直接影響陶瓷產(chǎn)品的質(zhì)量。若始熔溫度低、熔融范圍過(guò)窄,則釉面易出現(xiàn)氣泡、針孔等缺陷,尤其是采用快燒制度時(shí),更易出現(xiàn)這種現(xiàn)象。
在分析研究中,通常采用高溫顯微鏡或溫差爐來(lái)測(cè)定釉的高溫熔融性。而在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中,由于高溫顯微鏡測(cè)試對(duì)操作精度要求太高,故若無(wú)特殊要求,通常采用較簡(jiǎn)便的方式來(lái)定性地界定釉的燒成溫度及燒成溫度范圍,即于釉的燒成溫度點(diǎn)分別提高一定的溫度和降低一定的溫度,窯速(燒成周期)不變,將該釉進(jìn)行試燒,不會(huì)導(dǎo)致釉面效果有明顯變化的溫度區(qū)間,我們即定為該釉的燒成溫度范圍。在確定釉料的燒成溫度及燒成溫度范圍時(shí),務(wù)必要同時(shí)明確標(biāo)定其燒成時(shí)間(周期),這樣才有實(shí)際意義。在評(píng)判釉料產(chǎn)品的燒成溫度及燒成溫度范圍是否合符需求時(shí),是以其燒成溫度與周期是否與需求的燒成條件相符合為標(biāo)準(zhǔn),若相符合,則為合格,否則,則為不合格,若燒成溫度符合要求,則還需該釉料具有一定的燒成溫度范圍,這一范圍一般界定在燒成溫度±20℃或±10℃,希望其范圍越寬越好。
2.2.4 釉料的高溫粘度和表面張力
釉熔體的高溫粘度表征釉在高溫熔融狀態(tài)下的粘稠性或流動(dòng)性。釉熔體的高溫粘度對(duì)釉面質(zhì)量和坯釉結(jié)合性均有重要影響。在釉的成熟溫度下,若釉的粘度過(guò)小,則容易出現(xiàn)流釉堆釉或干釉等缺陷;如果粘度過(guò)大,則釉面易出現(xiàn)波紋、桔釉、針孔等缺陷。影響釉高溫粘度的因素主要是釉料的化學(xué)組成和溫度。在不同的溫度下,釉熔體的粘度數(shù)值不同,掌握η-t(粘度-溫度)關(guān)系,就能通過(guò)溫度的控制來(lái)控制粘度,使釉熔體的高溫粘度適合于坯釉的工藝要求。通過(guò)釉料化學(xué)組成的調(diào)整,也可以調(diào)整出在固定燒成條件下燒成釉料的合適的高溫粘度。
要定量且準(zhǔn)確地測(cè)出釉熔體在不同溫度下的高溫粘度,并繪制成相應(yīng)的粘度-溫度曲線,并不是一件容易的事。因此,在實(shí)際生產(chǎn)中,通常用一些簡(jiǎn)便的方式來(lái)定性地測(cè)定釉熔體在某一溫度下的高溫粘度。如熔流法,其測(cè)試方式與步驟為:先將釉料按要求配比配好后,球磨成釉漿,然后將釉漿用注漿方式制成一定直徑和長(zhǎng)度的圓柱體(Φ10mm×高10mm),然后將釉柱置于陶瓷素坯上,于電爐中平燒到圓柱體完全熔融平攤后保持該溫度不變,再將陶瓷磚坯體傾斜一定的角度(一般在45°~75°左右),使釉熔體能沿傾斜的坯體表面向下流動(dòng),保持陶瓷磚坯在固定角度傾斜一定時(shí)間后,將其夾出電爐冷卻,待冷卻后,測(cè)量釉柱流動(dòng)長(zhǎng)度,以此表征其高溫流動(dòng)性。釉柱流動(dòng)的長(zhǎng)度長(zhǎng),表明該釉的高溫粘度小,流動(dòng)性好;反之,表明該釉高溫粘度大,流動(dòng)性差(具體可參考《GB/T 23460.1-2009陶瓷釉料性能測(cè)試方法第1部分:高溫流動(dòng)性測(cè)試熔流法》)。
為了抵抗表面收縮所需加在該表面上的單位長(zhǎng)度上的力稱為表面張力。表面張力是物體自動(dòng)由表面向內(nèi)部收縮之力,是增加單位面積的液體表面所需的可逆功,是液體表面上力圖縮小這一表面的力。釉的表面張力是影響釉面平整光滑的重要因素。釉的表面張力過(guò)大會(huì)形成縮釉,釉的表面張力過(guò)小會(huì)形成流釉。釉面缺陷中如針孔、桔釉等均與釉的表面張力有關(guān)。因此,要獲得較好的釉面質(zhì)量就必須嚴(yán)格控制釉的表面張力。雖然由此看來(lái),測(cè)定釉的表面張力很有必要,但由于釉表面張力的測(cè)定既困難,測(cè)定數(shù)值的精度也不高,因此,在實(shí)際生產(chǎn)中,基本不測(cè)試釉的表面張力,一般通過(guò)燒成后釉面質(zhì)量的好壞,來(lái)定性地判斷釉的表面張力的大小,然后通過(guò)釉料的化學(xué)組成的調(diào)整來(lái)調(diào)整釉的表面張力的大小,以使其達(dá)到一個(gè)較適宜的值。
2.2.5 釉料的透明性和白度
光線照射在陶瓷釉面時(shí),可以發(fā)生鏡面反射與漫反射、鏡面透射與漫透射。漫反射決定了陶瓷器表面的白度,鏡面反射決定了陶瓷器表面的光澤度,鏡面透射決定了陶瓷器的透光度。
釉料的透明度是透明釉的重要評(píng)價(jià)指標(biāo)。釉層的透明度受釉玻璃結(jié)構(gòu)的影響,在不含乳濁劑的情況下,影響釉層透明度的因素有:釉層中氣泡的含量與大小、釉層中晶相的含量、分布均勻程度及晶體大小、釉層中分相狀況等。另外,釉層的透明度與釉層厚度也有關(guān)。測(cè)試釉層透明度的方法為:在施過(guò)化妝土的陶瓷坯體化妝土表面,畫上紅、綠、黑三種顏色的顏色釉,然后施上一定厚度的待測(cè)試釉料,燒好后,比較釉下三種顏色釉與未施蓋釉部分三種顏色釉的發(fā)色鮮艷程度與發(fā)色純正程度的差異性,兩者差異性越小,表明該釉透明度越好。因此,在用釉下發(fā)色的方式測(cè)試釉料透明度的同時(shí),也要求了解釉料的呈色性。若釉的透明度較好,但對(duì)釉下彩吃色,即與釉下顏色釉發(fā)生反應(yīng),使釉下彩發(fā)色不純正,則也不能算透明度好。這一點(diǎn),在評(píng)價(jià)釉料的透明度時(shí)應(yīng)特別注意。
釉面白度是乳白釉的重要評(píng)價(jià)指標(biāo)。釉面白度的形成,主要是由釉層的不透明性導(dǎo)致。影響釉面白度的因素有:乳濁劑的種類、原料的純度(主要是鈦、鐵含量的控制)、釉料的配方組成、釉料的制備過(guò)程與釉料的燒成氣氛等。評(píng)價(jià)釉面白度時(shí),亦應(yīng)從兩方面進(jìn)行:一是通過(guò)測(cè)試其色差值來(lái)評(píng)價(jià)其色調(diào);另一方面測(cè)試其遮蓋力來(lái)評(píng)價(jià)其乳濁程度。測(cè)試白釉色差值的方法是:將燒成的施有待測(cè)釉料的陶瓷品試片,于色差儀上測(cè)試其色度值L、a、b值,評(píng)價(jià)時(shí),比較不同釉面測(cè)得的L、a、b值的差異,來(lái)斷定其白度的高低。測(cè)試白釉釉層遮蓋力的方法是:將待測(cè)釉料以一定的、相同的厚度施于有色坯體表面,在同條件下燒成后,比較不同試樣間,坯色透過(guò)的程度(亦可以測(cè)試釉面L、a、b值方式來(lái)比較)。評(píng)價(jià)時(shí),以坯色在釉面反映的清晰程度的大小來(lái)定性地判斷其遮蓋力的強(qiáng)弱。
2.2.6 釉料的呈色能力
釉料的呈色能力是在釉料中加入一定比例的色料,燒成后釉面呈現(xiàn)所加入色料的色調(diào)的能力及顏色深淺的程度。由此可見(jiàn),釉料的呈色能力的評(píng)價(jià)也應(yīng)包含兩個(gè)方面:一方面是呈色的純正性,即加入色料后燒成的釉面色調(diào)能盡量與色料本身的色調(diào)相一致,即不吃色;另一方面是呈色的強(qiáng)度,即加入一定比例的色料后燒成的釉面的顏色能盡量深(鮮艷)。在評(píng)價(jià)釉料是否吃色時(shí),需將一定比例的色料加入釉料中,燒成釉面,測(cè)試其L、a、b值,與色料的L、a、b值進(jìn)行比較,通過(guò)兩者L、a、b值的差異性來(lái)斷定該釉是否吃色。通過(guò)目視也可快速、準(zhǔn)確地進(jìn)行定性判定其是否吃色及吃色的嚴(yán)重程度。一般吃色,僅僅是色調(diào)稍有變化,但主色調(diào)變化不大;較嚴(yán)重吃色則是色調(diào)變化較大,但主色調(diào)仍為其特征色調(diào);嚴(yán)重吃色則是其主色調(diào)已完全改變,或是釉面不呈任何顏色(為白色)。呈色強(qiáng)度的測(cè)試,則是測(cè)試欲使釉面達(dá)到最佳色飽和度時(shí)所需的色料加入量。測(cè)試時(shí),在不同的釉料試樣中加入相同比例的色料,比較燒成后釉面呈色的深淺程度,以比較不同釉料之間的呈色強(qiáng)度。
2.3 產(chǎn)品使用性能的評(píng)價(jià)
釉料產(chǎn)品的使用性能是指釉料產(chǎn)品施用于陶瓷產(chǎn)品后所得釉面應(yīng)具備的性能。依國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T4100-2006陶瓷磚》中要求,施釉陶瓷磚產(chǎn)品,其釉面性能要求有:抗熱震性、抗釉裂性、抗凍性、耐磨性、耐化學(xué)腐蝕性、耐污染性;另外,對(duì)某些釉面還要測(cè)試其釉面硬度。對(duì)需要進(jìn)行三度燒裝飾(釉上裝飾)的陶瓷產(chǎn)品,還要做釉面耐三度燒測(cè)試。此后的各項(xiàng)評(píng)價(jià)均以陶瓷磚為例進(jìn)行闡述,衛(wèi)生陶瓷基本要求相似,在此不分開(kāi)描述。
2.3.1 抗熱震性
抗熱震性又稱熱穩(wěn)定性、耐急冷急熱性,是指材料承受溫度的急劇變化而不致破壞的能力。以承受規(guī)定溫差溫度驟變的次數(shù)表示。陶瓷產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性在很大程度上取決于坯釉的適應(yīng)性,要提高陶瓷產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性首先要提高釉的熱穩(wěn)定性,而釉的熱穩(wěn)定性在較大程度上取決于釉的熱膨脹系數(shù)。陶瓷產(chǎn)品的熱穩(wěn)定既與坯釉配方組成、相組成、顯微結(jié)構(gòu)、制造工藝條件及外界環(huán)境有關(guān),更與坯、釉熱膨脹系數(shù)差異大小有關(guān)。
有釉陶瓷磚產(chǎn)品的抗熱震性測(cè)試既可依《GB/T3810.9-2006陶瓷磚試驗(yàn)方法第9部分抗熱震性的測(cè)定》進(jìn)行,也可依客戶需求的要求設(shè)定溫差溫度及驟變次數(shù)。
2.3.2 抗釉裂性
施釉陶瓷產(chǎn)品,由于坯釉間存在熱膨脹系數(shù)的差異,在燒成后冷卻過(guò)程中,坯釉之間會(huì)出現(xiàn)應(yīng)力,這種應(yīng)力會(huì)引起釉層開(kāi)裂或剝離。另一方面,若坯體為多孔坯體,則坯體會(huì)吸收較多水份,吸水后坯體會(huì)產(chǎn)生不同程度的吸濕膨脹,而釉料為玻璃質(zhì)薄層,不會(huì)隨之產(chǎn)生尺寸變化,若加上坯釉熱膨脹系數(shù)的差異較大,釉的彈性不夠,則釉面會(huì)在陶瓷磚產(chǎn)品鋪貼后的一定時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生不同程度的龜裂,此種龜裂稱之為后期龜裂。釉料產(chǎn)品抵抗因坯體吸濕膨脹引起的釉面龜裂的能力,稱之為抗釉裂性。
測(cè)試方法及評(píng)判方式參照《GB/T3810.11-2006陶瓷磚試驗(yàn)方法第11部分有釉磚抗釉裂性的測(cè)定》進(jìn)行。
2.3.3 抗凍性
焙燒后的陶瓷磚表面有許多顯氣孔,這些氣孔會(huì)吸附大氣中的水份,這些水份在0℃左右時(shí),會(huì)產(chǎn)生體積變化,這種體積膨脹與收縮會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力,當(dāng)應(yīng)力超過(guò)制品所能承受的最大極限時(shí),制品就會(huì)龜裂、剝落,制品抵抗這種凍融的能力稱為抗凍性。
陶瓷產(chǎn)品抗凍性依《GB/T3810.12-2006陶瓷磚試驗(yàn)方法第12部分抗凍性的測(cè)定》進(jìn)行測(cè)試和評(píng)判。
2.3.4 耐磨性
鋪地用陶瓷磚產(chǎn)品釉面,要具備較好的耐磨損性。對(duì)不同鋪貼場(chǎng)所的有釉陶瓷磚的釉面耐磨性要求也不一樣,根據(jù)歐洲標(biāo)準(zhǔn),釉面耐磨性分四級(jí)即PEI1~4級(jí),使用范圍分別為:1級(jí)僅適用于家庭地面;2級(jí)用于人流不太多的場(chǎng)所;3級(jí)適用于人流較多的公共場(chǎng)所;4級(jí)可用于廣場(chǎng)等人流多的公共場(chǎng)所。作為釉面地磚的耐磨性要求應(yīng)在PEI3級(jí)以上。
釉面耐磨性依《GB/T3810.7-2006陶瓷磚試驗(yàn)方法第7部分有釉磚表面耐磨性的測(cè)定》進(jìn)行測(cè)試和評(píng)判分級(jí)。
2.3.5 耐化學(xué)腐蝕性
在使用過(guò)程中,施釉陶瓷產(chǎn)品釉面常會(huì)和水、酸液或堿液接觸,釉的表面會(huì)不同程度地和這些介質(zhì)發(fā)生離子交換、溶解或吸附效應(yīng),結(jié)果會(huì)降低釉面光澤,在釉面形成薄層干涉色,甚至導(dǎo)致釉表面下凹,溶出釉中的一些陽(yáng)離子。因此,耐化學(xué)腐蝕性(即化學(xué)穩(wěn)定性)是釉層的一個(gè)重要性質(zhì)。
陶瓷磚釉面耐化學(xué)腐蝕性依《GB/T3810.13-2006陶瓷磚試驗(yàn)方法第13部分耐化學(xué)腐蝕性的測(cè)定》進(jìn)行測(cè)試和評(píng)判。
2.3.6 耐污染性
陶瓷產(chǎn)品在使用過(guò)程中,會(huì)接觸到各種有色污物,如墨水、茶葉水、油污、泥污、灰塵等,當(dāng)陶瓷釉面染了帶色的污物后,清洗是否方便,清洗后是否有痕跡,對(duì)陶瓷產(chǎn)品的美觀有很大影響。因此,釉面的耐污性是有釉陶瓷產(chǎn)品最基本的性能要求。
陶瓷產(chǎn)品的耐污染性依《GB/T3810.14-2006陶瓷磚試驗(yàn)方法第14部分耐污染性的測(cè)定》進(jìn)行測(cè)試和評(píng)判。
2.3.7 釉面的硬度
硬度是一種材料抵抗另一種材料壓入、劃痕或磨損的能力。釉面硬度是表示釉面能承受硬物刻劃而不致出現(xiàn)劃痕的能力。硬度的測(cè)試方法有三種:劃痕硬度、壓入硬度、動(dòng)態(tài)硬度。硬度因測(cè)試方法不同,其物理意義也不盡相同,所得到的硬度值也不同。因此,單純地說(shuō)材料硬度多少毫無(wú)意義,所以,在提到某材料的硬度時(shí),必須要同時(shí)提到測(cè)試方法和條件。
陶瓷材料及礦物材料(包括陶瓷釉面)常用劃痕硬度測(cè)試,所得硬度值叫莫氏硬度,它只表示硬度由小到大的順序,不表示材料軟硬的程度,后面的礦物可劃破前面的礦物表面。一般氏硬度分為以下10級(jí),如表1。
2.3.8 耐三度燒性能
三度燒是一個(gè)傳統(tǒng)概念,泛指對(duì)那些已經(jīng)燒制成型的陶瓷制品進(jìn)一步通過(guò)燒制進(jìn)行表面裝飾的工藝,如堆干粒制造浮凸效果、貴金屬裝飾等,根據(jù)需要可能進(jìn)行多次不同溫度燒制來(lái)達(dá)到豐富多彩的效果。釉面的耐三度燒性能不是釉料產(chǎn)品必備的使用性能,但由于現(xiàn)在市場(chǎng)對(duì)三度燒陶瓷磚產(chǎn)品(即經(jīng)過(guò)釉上彩裝飾的陶瓷磚產(chǎn)品)的需求量越來(lái)越大,使得陶瓷磚廠生產(chǎn)此類產(chǎn)品的產(chǎn)量也越來(lái)越大,也就是說(shuō),陶瓷磚釉面要經(jīng)受三度燒的可能性越來(lái)越大。由于陶瓷磚產(chǎn)品三度燒裝飾工藝的燒成溫度通常在800℃~1050℃左右,而一般釉層在此溫度下常會(huì)發(fā)生一些相變化,如析晶、晶體長(zhǎng)大等,從而導(dǎo)致釉面外觀發(fā)生變化;最常見(jiàn)的變化是光澤釉產(chǎn)品釉面變色和光澤變?nèi)?,無(wú)光釉產(chǎn)品的釉面變色、變粗、光澤變強(qiáng)、膨脹系數(shù)變大(磚形反翹)。這些變化會(huì)影響到陶瓷產(chǎn)品外觀美感和使用性能的降低,因此,對(duì)于用于進(jìn)一步進(jìn)行表面裝飾的陶瓷產(chǎn)品,在釉料選擇時(shí)需要先進(jìn)行耐三度燒的試驗(yàn),釉料耐三度燒測(cè)試目前無(wú)統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)方式,評(píng)判時(shí),以三度燒后釉面外觀及性能變化越小越好。
表1 氏硬度級(jí)數(shù)分?jǐn)?shù)Tab.1 Hardness series scores
釉料雖然只是陶瓷的很小一部分,可它卻是最能夠直接表現(xiàn)陶瓷特點(diǎn)的一部分,是形成陶瓷制品的核心。隨著科技進(jìn)步,建筑衛(wèi)生陶瓷已經(jīng)基本上實(shí)現(xiàn)了自動(dòng)化,而自動(dòng)化的最基本要求就是標(biāo)準(zhǔn)化,如何在建筑衛(wèi)生陶瓷整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈實(shí)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)化是一個(gè)龐大的系統(tǒng)工程,非一朝一夕能夠?qū)崿F(xiàn),還有很長(zhǎng)一段路要走,需要很多人的辛勤勞動(dòng)和智慧付出。本文所提出的釉料評(píng)價(jià)方法也算是標(biāo)準(zhǔn)化的一部分,但如果真的上升到標(biāo)準(zhǔn)化還需要更多的同行參與討論和完善。
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