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      好氧顆粒污泥SBR處理垃圾滲濾液的污泥理化特性分析

      2012-09-25 07:37:42魏燕杰李國一秦菲菲
      關(guān)鍵詞:濾液反應(yīng)器污泥

      魏燕杰 ,季 民,李國一,秦菲菲

      (1. 天津大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,天津 300072;2. 交通運(yùn)輸部天津水運(yùn)工程科學(xué)研究所水路交通環(huán)境保護(hù)技術(shù)交通行業(yè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,天津 300456;3. 天津塘沽中法供水有限公司,天津 300450)

      好氧顆粒污泥以其沉降速度快、微生物濃度及活性高、耐污染物負(fù)荷及有害環(huán)境沖擊能力強(qiáng)等特點(diǎn),成為實(shí)現(xiàn)各種難降解、有毒工業(yè)廢水高效處理的具有良好發(fā)展?jié)摿Φ男鹿に嘯1-3].許多研究學(xué)者采用人工模擬城市污水成功培養(yǎng)出好氧顆粒污泥,并對顆粒污泥的理化特性進(jìn)行了分析研究[4-12].成熟的好氧顆粒污泥外觀一般為橙黃色,圓形或橢圓形,表面光滑,邊界清晰;粒徑范圍為 0.2~9.0,mm;污泥密度為1.006,8~1.050,0,g/cm3(普通活性污泥的密度為1.002~1.006,g/cm3);一般含水率為 97%~98%(普通活性污泥含水率達(dá) 99%以上);污泥沉降速率從 18~55,m/h不等(普通活性污泥的沉降速度為 10,m/h以下);污泥沉降指數(shù)(sludge volume index,SVI)多集中在 30~50,mL/g范圍內(nèi)(普通活性污泥的 SVI在100~150,mL/g);同時(shí)好氧顆粒污泥對于重金屬離子具有較強(qiáng)的吸附能力與較大的吸附容量.

      目前利用實(shí)際污水實(shí)現(xiàn)好氧污泥顆?;难芯咳諠u增多[1-4].但由于實(shí)際污水水質(zhì)復(fù)雜、變化幅度大,因此實(shí)際應(yīng)用中好氧顆粒污泥的形成過程、污泥性狀、對污染物的處理能力等與人工配水條件下的必然有差距.筆者將好氧顆粒污泥技術(shù)應(yīng)用于垃圾滲濾液的處理,不僅實(shí)現(xiàn)了有機(jī)物、氮的有效去除,同時(shí)解決了傳統(tǒng)生物處理工藝中污泥沉降性能差、微生物大量流失以及生物系統(tǒng)最終失穩(wěn)等問題.在此基礎(chǔ)上,針對處理系統(tǒng)中發(fā)揮核心優(yōu)勢作用的顆粒污泥的形態(tài)、生物活性、污泥濃度、沉降性能、粒徑分布、胞外分泌物以及疏水性等性狀特征進(jìn)行研究,重點(diǎn)對污泥中金屬元素的累積及分布特性進(jìn)行分析,從而為實(shí)際應(yīng)用提供可靠、實(shí)用的工程化參數(shù).

      1 材料與方法

      1.1 試驗(yàn)裝置與運(yùn)行方式

      試驗(yàn)裝置如圖1所示,主要包括化學(xué)預(yù)處理系統(tǒng)和生物主處理系統(tǒng).

      預(yù)處理沉淀反應(yīng)器(pre-sedimentation reactor,PSR)由有機(jī)玻璃圓柱制成,有效體積10,L,內(nèi)層直徑15,cm,有效高度 60,cm;人工控制批次運(yùn)行;采用潛水泵進(jìn)水;電動攪拌機(jī)攪拌;pH計(jì)控制;重力排水.

      作為生物主處理系統(tǒng)的顆粒污泥 SBR反應(yīng)器(granular sequencing batch reactor,GSBR)由有機(jī)玻璃圓柱制成,有效體積 3.0,L,內(nèi)層直徑為 5.0,cm,有效高度為 152.8,cm.反應(yīng)器內(nèi)外夾層之間采用循環(huán)水保溫,控制反應(yīng)器在接近恒溫條件下(20~25,℃)運(yùn)行.系統(tǒng)由可編程控制器(programmable logic controller,PLC)控制進(jìn)水、曝氣、沉降、排水及閑置等全過程.具體運(yùn)行參數(shù)為進(jìn)水 60,min,好氧曝氣640,min,沉降 5,min,排水 5,min,靜置 10,min,周期總長為 720,min.采用潛水泵從反應(yīng)器底部進(jìn)水;重力排水;好氧采用空氣壓縮機(jī)通過微孔曝氣器曝氣,供氣量由轉(zhuǎn)子流量計(jì)控制在 0.12,m3/h 左右(氣體表觀速度為 1.69,cm/s);反應(yīng)器 SRT控制在 25~35,d;體積交換率為50%.

      圖1 系統(tǒng)裝置示意Fig.1 Sketch of experiment system

      1.2 分析項(xiàng)目及方法

      COD、BOD5、4NH-N+、2NO-N?、3NO-N?、MLSS、MLVSS、SVI、含鹽量以及含水率均采用標(biāo)準(zhǔn)方法測定[13].污泥粒徑分布采用激光粒度儀和多目分篩法[4]測定.污泥濕密度、顆粒強(qiáng)度和比好氧速率(specific oxygen uptake rate,SOUR)的測定參考文獻(xiàn)[4];污泥密度的測定步驟參考文獻(xiàn)[5].污泥層區(qū)域的沉降速率(zone settling velocity,ZSV)及污泥沉降速率(settling velocity,SV)采用自由沉降試驗(yàn)[6]進(jìn)行測定.好氧顆粒污泥胞外聚合物(extracellular polymeric substances,EPS)的提取與測定參考文獻(xiàn)[9]:多糖采用蒽酮法測定,蛋白質(zhì)采用修正的 Lowry法測定.污泥相對疏水性(sludge relative hydrophobicity,SRH)的測定參考文獻(xiàn)[14].顆粒污泥表面以及剖面結(jié)構(gòu)掃描電鏡觀察、能譜分析采用 PHILIPS XL-30電鏡.污泥中金屬總量測定采用 HCl、HNO3、HF、HClO4消解[15],以日立 180-80偏振塞曼原子吸收光譜儀測定.

      1.3 進(jìn)水水質(zhì)與接種污泥

      試驗(yàn)用水取自天津市某垃圾填埋場的滲濾液集水池.原水水質(zhì)指標(biāo)見表 1,氨氮濃度高達(dá) 602~1,168,mg/L.而已有研究表明,進(jìn)水中高氨氮會導(dǎo)致反應(yīng)器內(nèi)游離氨(free ammonium,F(xiàn)A)濃度的升高,從而抑制微生物的活性,甚至影響系統(tǒng)的穩(wěn)定性[16-17],故需采取措施使得系統(tǒng)進(jìn)水氨氮及對應(yīng)的FA濃度控制在合適的范圍,從而避免上述問題的發(fā)生.本研究中采用化學(xué)沉淀法對 GSBR的進(jìn)水進(jìn)行預(yù)處理,即向原垃圾滲濾液中加入Mg2+和PO43-,使之與水中的氨氮生成難溶的磷酸銨鎂沉淀(MgNH4,PO4·6H2O,簡稱 MAP)來達(dá)到去除氨氮的目的[18-19].燒杯試驗(yàn)表明化學(xué)預(yù)處理的最佳反應(yīng)條件為:n(Mg)∶n(N)∶n(P)的投配比 1.2∶1∶1;攪拌 10,min(攪拌速度 200,r/min);調(diào)節(jié) pH 值為 8.5~9.0后,再攪拌10,min;沉降 30,min.預(yù)處理后 GSBR進(jìn)水中氨氮濃度為 72~374,mg/L.化學(xué)沉淀同時(shí)使得 GSBR進(jìn)水中 COD比原水中的值平均降低了約 7%.另外由于在生成鳥糞石的同時(shí)也產(chǎn)生了大量的 H+,反應(yīng)器體系pH值逐漸下降.而鳥糞石形成的最佳pH值一般控制在 8.5~9.0,故需投加一定量的 NaOH(為了使全鹽量變化最小,選擇 NaOH來減小 Na+的投加量)調(diào)節(jié)pH值.因此GSBR進(jìn)水中全鹽量和Na+濃度分別比原水中的高了約 15%和 12%.而由于 OH-的加入,GSBR 進(jìn)水中,Ca2+、Mg2+、Fe3+等金屬元素的濃度均比原水中的低.

      反應(yīng)器接種污泥為實(shí)驗(yàn)室前期培養(yǎng)的好氧顆粒污泥,初始污泥濃度為4.0,g/L.

      表1 原垃圾滲濾液與GSBR進(jìn)水水質(zhì)特征Tab.1 Composition of original landfill leachate and influent of GSBR

      2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

      2.1 穩(wěn)定運(yùn)行期GSBR運(yùn)行特性及顆粒污泥性狀分析

      表 2給出了穩(wěn)定運(yùn)行期(共計(jì) 91,d)GSBR的運(yùn)行特性,表 3為此期間的顆粒污泥性狀,并與某一處理生活污水的GSBR穩(wěn)定期對應(yīng)參數(shù)[4]作了對比.

      表 2 穩(wěn)定運(yùn)行期處理滲濾液 GSBR和生活污水 GSBR內(nèi)運(yùn)行特性比較Tab.2 Reactor performances comparison in GSBRs treating landfill leachate and domestic wastewater

      表 3 穩(wěn)定運(yùn)行期處理滲濾液 GSBR和生活污水 GSBR內(nèi)顆粒污泥性狀比較Tab.3 Characteristics comparison of granule samples during stable operation stage in GSBRs treating landfill leachate and domestic wastewater

      可以看出:盡管本研究 GSBR的有機(jī)物容積負(fù)荷(organic loading rate,OLR)高于處理生活污水的反應(yīng)器,但前者的污泥濃度及顆粒粒徑均低于后者.這是由于垃圾滲濾液中包含大部分難降解及有毒有害物質(zhì),受其影響微生物生長緩慢;而生活污水主要為易生物降解有機(jī)物,微生物生長及顆粒的增大較快;兩反應(yīng)器污泥SOUR之間的差別也印證了這一推論.而有研究指出調(diào)節(jié)培養(yǎng)生長率較慢的微生物有利于顆粒污泥的穩(wěn)定,本研究GSBR中的顆粒污泥在沉降性能、強(qiáng)度及除污能力等方面均表現(xiàn)出了較好的穩(wěn)定性:污泥SVI5min為 38,mL/g左右,平均 ZSV為 24,m/h;污泥密度為 28,g(VSS)/L,高于人工配水培養(yǎng)出的顆粒污泥的 20,g(VSS)/L[5];顆粒污泥強(qiáng)度(以完整性系數(shù)計(jì))為 96.3%;含水率為 97%;對COD、TN、4NH+-N 的平均去除率分別為 84%、66%和94%.

      2.2 穩(wěn)定運(yùn)行期顆粒污泥生物相觀察及元素分析

      對穩(wěn)定運(yùn)行期GSBR內(nèi)顆粒污泥外觀、表面及剖面進(jìn)行掃描電鏡分析,并對顆粒進(jìn)行了元素組成定性分析,如圖2所示,Ca元素第2個(gè)峰由其他元素引起.

      圖2 GSBR穩(wěn)定運(yùn)行期顆粒污泥的掃描電鏡及元素組成分析(第70天)Fig.2 SEM images and elemental analysis of granular sludge during the stable operation stage in GSBR(the 70th day)

      可以看出,顆粒結(jié)構(gòu)較為密實(shí);表面密布細(xì)菌團(tuán)和鐘蟲等原生后生動物,這些動物的出現(xiàn)也表明反應(yīng)器及出水水質(zhì)穩(wěn)定.進(jìn)一步微觀觀察發(fā)現(xiàn),顆粒表面的細(xì)菌多以桿菌為主,也有一些球菌出現(xiàn);顆粒污泥上存在許多空隙,可以為外部基質(zhì)傳輸以及內(nèi)部微生物生長代謝產(chǎn)物逸出提供通道.元素組成分析表明:顆粒污泥表層C及O元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)總和為 95.58%(表 4);其他微量元素中 Mg及 Ca元素所占比例較高,分別為1.22%和1.28%.相比而言,顆粒內(nèi)核C及O元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)總和為 73.43%;Ca元素比例大幅提高,達(dá)到了17.84%,表明其在顆粒內(nèi)部出現(xiàn)了沉積的現(xiàn)象(進(jìn)水中Cu濃度不高,但Cu元素比例達(dá) 1.80%,這是由于作為液位計(jì)觸點(diǎn)的銅線被腐蝕而進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)所致).文獻(xiàn)[11-12]都曾報(bào)道過 Ca元素在好氧顆粒污泥內(nèi)沉積的現(xiàn)象.有研究認(rèn)為出現(xiàn)該現(xiàn)象的原因是 Ca2+在 EPS間起陽離子架橋作用,大量EPS的分泌必然導(dǎo)致 Ca2+成分的增加[20].還有研究者認(rèn)為顆粒內(nèi)部大量 CaCO3沉淀的生成是 Ca元素增多的原因,并通過模型模擬證實(shí)了該推論[11].本研究中顆粒污泥胞外聚合物Ca元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為1.09%(圖 3),表明并沒有大量 Ca2+以與胞外聚合物相結(jié)合的形式存在于顆粒污泥內(nèi).Ca元素更多是以 CaCO3化合物的形式在好氧顆粒污泥內(nèi)核沉積.

      表4 顆粒污泥中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Tab.4 Mass fraction of the cations in an aerobic granule

      另外,大量研究表明顆粒化過程中污泥分泌的EPS更傾向于結(jié)合 2價(jià)或多價(jià)金屬離子構(gòu)成一種空間三維間質(zhì),維持生物聚集體的結(jié)構(gòu)完整[21-22].而本試驗(yàn) EPS中 1價(jià)離子 Na和 K成為了主要的陽離子,分別占所有陽離子總量的 44%和 20%(Mg元素的含量也高達(dá) 16%);Ca所占的比例相對較少,僅4%.導(dǎo)致該現(xiàn)象出現(xiàn)的原因包括:①所處理垃圾滲濾液中含鹽量大,陽離子以鈉鹽、鉀鹽和鎂鹽為主(表1);②金屬離子主要與EPS中糖類物質(zhì)結(jié)合,中性糖的羧基、陰離子多糖的羧基都可能是金屬離子的結(jié)合點(diǎn)位[9],而本研究中 EPS的主要成分為蛋白質(zhì)(表3),多糖數(shù)量上的限制導(dǎo)致 EPS選擇性地結(jié)合單價(jià)金屬離子.

      圖3 GSBR穩(wěn)定運(yùn)行期顆粒污泥胞外聚合物的元素分析(第70天)Fig.3 Elemental analysis and elemental compositions of the cations in EPS of GSBR (the 70th day)

      2.3 不同粒徑范圍內(nèi)污泥理化性能比較

      反應(yīng)系統(tǒng)中顆粒污泥占總污泥的比例及其變化對反應(yīng)器的穩(wěn)定具有極為重要的作用.為了更好地理解這種影響,整理分析了 GSBR典型周期不同粒徑尺寸下污泥的物理性狀(表5).

      由表5可以看出:GSBR內(nèi)混合污泥平均粒徑為0.60,mm.其中粒徑為0.20~0.45,mm、0.45~0.60 mm、0.60~0.90,mm、0.90~1.25,mm 以及大于1.25,mm的污泥所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 25.92%、20.65%、15.10%、7.47%和 5.25%,表明顆粒污泥是以粒徑為0.20~0.60,mm的小粒徑顆粒為主.而處理生活污水 GSBR中對應(yīng)粒徑區(qū)間所占比例分別為7.4%、1.3%、12.45%、17.3%和 36.5%,表明該顆粒污泥系統(tǒng)是以粒徑大于0.60,mm的大顆粒為主[4].該現(xiàn)象同樣是由于垃圾滲濾液中含有難降解有毒物質(zhì),造成微生物生長緩慢所致.從各粒徑區(qū)間微生物活性(以%(VSS)計(jì))來說,在 0.45~0.60,mm 粒徑范圍之前,微生物活性(%(VSS))隨著污泥粒徑的增加而升高,但是之后又隨著粒徑的增大而逐漸下降.這是由于所處理垃圾滲濾液中含有很多膠體、顆粒等固體物質(zhì),隨著粒徑的增大,污泥會吸附更多的這類物質(zhì)導(dǎo)致其活性成分比例下降.污泥沉降性能方面,顆粒污泥 SVI5min及沉降速率均遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于絮狀污泥的數(shù)值;但由于滲濾液 1.4%~1.7%的含鹽量使得液體介質(zhì)比例較大,相比于處理生活污水 GSBR系統(tǒng),本研究中污泥顆粒沉降相對緩慢.

      表5 GSBR中不同粒徑污泥物理性狀比較Tab.5 Characteristics of stable granules at different size categories during stable operation stage in GSBR

      2.4 不同粒徑污泥中金屬元素含量

      表6給出了GSBR運(yùn)行穩(wěn)定階段(第73天)各粒徑區(qū)間污泥金屬元素含量.主要金屬元素的變化規(guī)律(由于 Ni、Cd、Zn、Cr、Mn、Pb 元素含量較小且與污泥粒徑變化無明顯相關(guān)規(guī)律,所以圖中未給出)分析總結(jié)如下(圖4).

      (1) Na、K、Mg元素在絮狀區(qū)間污泥中含量高,并隨著粒徑的增大含量逐漸降低;但當(dāng)粒徑大于1.25,mm時(shí)又突然增加.該現(xiàn)象與課題組前期試驗(yàn)的結(jié)果相同,并可以用已有分析來解釋[9]:試驗(yàn)處理垃圾滲濾液中含有大量的鈉鹽、鉀鹽和鎂鹽,而絮狀污泥的含水率一般高達(dá)99%以上,因此絮狀污泥中主要富集Na、K和Mg元素.粒徑大于1.25,mm時(shí)污泥中3種元素的含量突然增加可能是由于大粒徑顆粒分泌了更多的EPS,而EPS中的主要陽離子為Na+、K+和 Mg2+.

      圖 4 穩(wěn)定運(yùn)行期 GSBR內(nèi)不同粒徑污泥中主要金屬元素含量分析Fig.4 Main metal element content of sludge with different sizes in GSBR

      (2) Ca、Fe、Cu元素在顆粒污泥中富集量較大,其中 Ca元素隨著顆粒的增大含量不斷增大;Fe及Cu元素在各粒徑范圍之間相比無明顯的規(guī)律性.

      總體而言,污泥形態(tài)和污泥粒徑大小對金屬元素的累積具有一定的影響:絮狀污泥易于選擇性結(jié)合Na、K等低價(jià)金屬,而顆粒狀污泥更傾向于選擇 Ca、Fe、Cu等 2價(jià)或 3價(jià)金屬.因此反過來也可以通過污泥中所含金屬元素的種類和數(shù)量來判斷污泥的形態(tài),以及顆粒污泥系統(tǒng)的成熟度和穩(wěn)定狀態(tài).

      表6 穩(wěn)定運(yùn)行期GSBR中不同粒徑區(qū)間污泥中金屬元素含量(第73天)Tab.6 Metal element content of sludge with different sizes in GSBR during the stable operation stage(the 73rd day)(mg/g(SS))

      3 結(jié) 論

      (1) 本研究 GSBR中的顆粒污泥在沉降性能、活性及除污能力等方面均表現(xiàn)出了較好的穩(wěn)定性:污泥 SVI5min為 38,mL/g左右,平均 ZSV 為 24,m/h;污泥密度為 28,g(VSS)/L;顆粒污泥強(qiáng)度 96.3%;含水率 97%;SOUR 67.9,mg(O2)/(g(VSS)·h);污泥表面相對疏水性為85.9%.

      (2) 穩(wěn)定運(yùn)行期顆粒污泥結(jié)構(gòu)密實(shí);細(xì)菌以桿菌為主,顆粒表面發(fā)現(xiàn)少量鐘蟲.污泥內(nèi)元素分析表明:絮狀污泥易于選擇性結(jié)合 Na、K等低價(jià)金屬,而顆粒狀污泥更傾向于選擇Ca、Fe、Cu等 2價(jià)或3價(jià)金屬,特別是Ca元素以CaCO3化合物的形式在好氧顆粒污泥內(nèi)核大量沉積.

      (3) 穩(wěn)定運(yùn)行期顆粒污泥 EPS中 1價(jià)離子 Na和 K成為了主要的陽離子,分別占所有陽離子總量的44%和20%(Mg元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)也高達(dá)16%);Ca所占的比例相對較少,僅4%.

      (4) 污泥粒徑分布變化的監(jiān)測結(jié)果表明:反應(yīng)器內(nèi)污泥平均粒徑為0.60,mm,且以粒徑0.20~0.60,mm的小粒徑顆粒為主.污泥活性成分比例及沉降性均隨污泥粒徑的增大而增加;但當(dāng)污泥粒徑大于0.60,mm時(shí),,活性成分比例逐漸下降.

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