王 迎, 李 紅

( 1.東華大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院, 上海 201620; 2.大連工業(yè)大學(xué) 紡織與材料工程學(xué)院, 遼寧 大連 116034 )

0 引 言

目前,絲瓜絡(luò)纖維已廣泛應(yīng)用于中醫(yī)藥領(lǐng)域和日常生活中。天然絲瓜絡(luò)中,含有60%纖維素及部分半纖維素、木質(zhì)素。纖維素、半纖維素、木質(zhì)素伴生在一起,形成天然三維網(wǎng)狀纖維結(jié)構(gòu)[1]。要充分利用纖維素資源,必須實(shí)現(xiàn)絲瓜絡(luò)纖維素中半纖維素及木質(zhì)素的有效分離,使其呈單纖維分離狀態(tài),以達(dá)到纖維素資源再利用的要求。傳統(tǒng)的去除木質(zhì)素方法是化學(xué)方法和機(jī)械預(yù)處理,存在環(huán)境污染嚴(yán)重、生產(chǎn)效率低、水資源消耗等不足[2]。工業(yè)生產(chǎn)中常使用大量的氫氧化鈉處理紙漿,造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染,為此,許多學(xué)者轉(zhuǎn)而嘗試生物法去除木質(zhì)素。目前國內(nèi)外已有關(guān)于生物技術(shù)處理天然纖維素纖維應(yīng)用研究的報(bào)道[3-4]。酶具有高效、專一、無污染、環(huán)保的特點(diǎn)[5]。本研究采用生物酶代替?zhèn)鹘y(tǒng)的化學(xué)方法,利用半纖維素酶對絲瓜絡(luò)纖維中的半纖維素進(jìn)行充分溶解,同時(shí)使纏繞在半纖維素上的木質(zhì)素隨之降解,最終達(dá)到去除木質(zhì)素的目的。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)原料

絲瓜絡(luò)纖維(粉體),HHLG-00140-60目,漯河市華輝日用品有限公司；半纖維素酶,Cat.No.C8270,日本Trichoderma。

1.2 半纖維素酶處理絲瓜絡(luò)纖維

稱取絲瓜絡(luò)纖維1.000 g,按浴比為20∶1加入水,加入半纖維素酶0.4～2.4 g,在電熱恒溫水浴鍋蒸煮180 min后,在磁力攪拌器上均勻攪拌30 min,然后在循環(huán)水式多用真空泵上進(jìn)行抽濾[6],最后在105 ℃的烘箱內(nèi)烘干5 h,稱重。比較處理前后纖維質(zhì)量的變化,用絲瓜絡(luò)纖維質(zhì)量損失率進(jìn)行表征。

1.3 實(shí)驗(yàn)儀器

Spectrum One-B型傅里葉變換紅外光譜儀,美國鉑金埃爾默公司,采用KBr壓片方式制備試樣,掃描范圍4 000～400 cm-1；JEOL JSM-6460 LV型掃描電子顯微鏡,日本電子株式會社；H.H.S21.4 電熱恒溫水浴鍋,上海醫(yī)療器械三廠；磁力加熱攪拌器；SHB-Ⅲ循環(huán)水式多用真空泵,鄭州長城科工貿(mào)有限公司；索氏抽提器；回流冷凝器。

2 結(jié)果分析與討論

2.1 酶用量、pH、溫度對絲瓜絡(luò)纖維質(zhì)量損失率的影響

2.1.1 酶用量對絲瓜絡(luò)纖維質(zhì)量損失率的影響

半纖維素酶的濃度對絲瓜絡(luò)纖維質(zhì)量損失率的影響如圖1所示。當(dāng)用半纖維素酶處理時(shí),絲瓜絡(luò)纖維質(zhì)量損失率隨著酶濃度的增加而增大,隨著酶濃度的進(jìn)一步提高,絲瓜絡(luò)纖維質(zhì)量損失率沒有明顯的變化。因此最佳酶處理用量為0.10 g/mL。

圖1 質(zhì)量損失率隨酶質(zhì)量濃度的變化

2.1.2 pH對絲瓜絡(luò)纖維質(zhì)量損失率的影響

pH對絲瓜絡(luò)纖維質(zhì)量損失率的影響如圖2所示。當(dāng)pH為6～7時(shí),絲瓜絡(luò)的質(zhì)量損失率達(dá)到最大值,故用半纖維素酶處理絲瓜絡(luò)時(shí)的最佳pH為6～7。這是因?yàn)榘肜w維素酶預(yù)處理絲瓜絡(luò)纖維的反應(yīng)是酶促反應(yīng),大多數(shù)酶的反應(yīng)速度隨pH的變化呈鐘罩形曲線[7]。

圖2 質(zhì)量損失率隨pH的變化

2.1.3 酶處理溫度對絲瓜絡(luò)纖維質(zhì)量損失率的影響

酶處理溫度對絲瓜絡(luò)纖維質(zhì)量損失率的影響如圖3所示。絲瓜絡(luò)的質(zhì)量損失率在60 ℃時(shí)達(dá)到11%后,質(zhì)量損失率反而隨溫度的升高有下降的趨勢。但酶是蛋白質(zhì),溫度升高可使酶變性失活,故用半纖維素酶處理絲瓜絡(luò)時(shí),最佳溫度應(yīng)控制在60 ℃附近。

所以最佳處理?xiàng)l件為:酶用量0.10 g/mL,pH為6～7,溫度為60 ℃。

圖3 質(zhì)量損失率隨酶處理溫度的變化

2.2 紅外譜圖分析

圖4 處理前后絲瓜絡(luò)纖維紅外光譜圖

2.3 SEM分析

由圖5(a)可知,未處理絲瓜絡(luò)纖維在放大2 000 倍后,表面仍有大量灰分及膠質(zhì),看不到單纖維。由圖5(b)可知,處理后的纖維表面可見纖維狀條痕。這些條痕為去除表面灰分、蠟質(zhì)及木質(zhì)素后暴露于表面的纖維素單纖維。這些單纖維在未經(jīng)過酶處理的絲瓜絡(luò)表面是看不到的。因此,半纖維素酶處理效果明顯,纖維表面的半纖維素和木質(zhì)素部分被去除,內(nèi)部單纖維暴露在表面。

(a)

(b)

3 結(jié) 論

(1)絲瓜絡(luò)纖維采用半纖維素酶預(yù)處理,作用條件溫和,對纖維損傷小,有利于提高纖維素的溶解率,在技術(shù)上是可行的。通過改變半纖維素酶濃度、pH和溫度,建立溶解工藝參數(shù),得到最佳酶處理?xiàng)l件:溶解質(zhì)量濃度為0.10 g/mL,pH為6～7,溫度為60 ℃；

(2)采用紅外光譜和掃面電鏡等測試手段,對半纖維素酶處理前后的絲瓜絡(luò)纖維進(jìn)行測試,結(jié)果表明,酶處理去除天然絲瓜絡(luò)纖維表面的木質(zhì)素,絲瓜絡(luò)纖維表面產(chǎn)生了大量的條痕,可以明顯地看出單纖維,纖維素單纖維暴露于天然絲瓜絡(luò)束纖維表面。

(3)生物酶法去除木質(zhì)素與化學(xué)方法相比,耗水少,不使用強(qiáng)堿,污染輕,有利于操作人員的身體健康和環(huán)境保護(hù)。

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