李計偉

在有機(jī)推斷題中，無論是已知信息提供的高分子合成機(jī)理還是有機(jī)框圖中提供的高分子結(jié)構(gòu)，都是重要的信息來源。要能做出順利的推導(dǎo)，得出正確的結(jié)論，必須深入落實(shí)兩個基礎(chǔ)知識點(diǎn)。一是有機(jī)高分子化合物的合成途徑，二是如何根據(jù)有機(jī)高分子化合物準(zhǔn)確判斷單體。結(jié)合我在教學(xué)中積累的經(jīng)驗和對有機(jī)推斷題的研究?，F(xiàn)將其歸納總結(jié)如下：

一、落實(shí)有機(jī)高分子化合物的合成途徑

途徑一：加聚反應(yīng)是由相對分子質(zhì)量小的化合物分子互相結(jié)合形成相對分子質(zhì)量大的化合分子的反應(yīng)。其中加聚反應(yīng)的單體有如下結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：帶有碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽和化合物，例如烯烴、二烯烴、環(huán)烯烴、炔烴等。如：

（1）加聚反應(yīng)

途徑二：縮聚反應(yīng)是單體相互結(jié)合，生成高分子化合物的同時也生成小分子（如H2O、HX、NH3和醇等）。縮聚反應(yīng)單體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：帶有—OH、—COOH、—NH2等活潑氫原子或基團(tuán)的化合物。如：

③氨基和羧基的縮聚反應(yīng)

④酚醛樹脂的制備：

二、掌握合成有機(jī)高分子化合物單體的判斷方法

1.加聚產(chǎn)物、縮聚產(chǎn)物的判斷方法：

（1）若有機(jī)高分子化合物鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中，主鏈上全部是碳原子形成的碳鏈，則一般為加聚產(chǎn)物

（2）若有機(jī)高分子化合物鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中，主鏈上除碳原子外還含有其他原子（如N、O等），則一般為縮聚產(chǎn)物（但OCH2n是甲醛的加聚產(chǎn)物）。

2.根據(jù)高分子化合物書寫單體的方法

（1）根據(jù)加聚產(chǎn)物書寫單體的方法

①若有機(jī)高分子化合物鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中，主鏈上全部是碳原子全部以單鍵結(jié)合時，則從鏈節(jié)的一端開始，兩兩斷下，單鍵變?yōu)殡p鍵即可。

例如：

CH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2

單體為：CH2==CH2

②若有機(jī)高分子化合物鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中，主鏈上碳原子以單鍵、雙鍵結(jié)合時，則雙鍵前后的單鍵在原來單體中必然為雙鍵，此處的雙鍵在原來的單體中為單鍵，此四個碳原子斷為一個單體，其他同（1）。

例如：

CH2€HaCH==CH€HaCH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2

單體為：CH2==CH€HaCH==CH2和CH2==CH2

（2）縮聚產(chǎn)物單體的判斷方法

①若鏈節(jié)中含有酚羥基的結(jié)構(gòu)單體一般為酚和醛。例如：途徑二中反應(yīng)④。

②若鏈節(jié)中含有以下結(jié)構(gòu)，O€HaRn、 O€HaR€HaCOn、NH€HaR€HaCOn其單體必為一種。

例如：OCH2CH2n 的單體為：HOCH2CH2OH

OCH2CH2OCn的單體為：HOCH2CH2COOH

③若鏈節(jié)中間含有酯基—COO—部分，則單體為酸和醇，將C—O單鍵斷開，C上接羥基形成羧基，O上接氫形成醇羥基。即：鏈節(jié)中間的酯基—COO—斷開后形成—COOH和—OH。

④若鏈節(jié)中間含有肽鍵—NH—CO—部分，則單體為氨基酸，將C—N單鍵斷開，左邊加氫，右邊加羥基即可。例如： NH€HaCH2€HaCO€HaNH€HaCH（CH2）€HaCOOH

其單體為：

NH2—CH2—COOH 和 NH2—CH（CH3）—COOH