杜超（國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局專(zhuān)利局專(zhuān)利審查協(xié)作河南中心，河南　鄭州　450002）

專(zhuān)利導(dǎo)航

兩親性嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域?qū)＠夹g(shù)綜述

杜超
（國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局專(zhuān)利局專(zhuān)利審查協(xié)作河南中心，河南鄭州450002）

本文通過(guò)對(duì)兩親性嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域?qū)＠墨I(xiàn)的檢索統(tǒng)計(jì)分析，研究了兩親性嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域的專(zhuān)利申請(qǐng)趨勢(shì)、專(zhuān)利申請(qǐng)人及其類(lèi)型進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)分析，并重點(diǎn)對(duì)兩親嵌段共聚物自組裝體系的主要技術(shù)分支進(jìn)行了詳細(xì)的梳理、介紹。

兩親性；嵌段共聚物；自組裝；膠束；親水；疏水

1　引言

兩親性嵌段共聚物聚合物是指分子鏈中同時(shí)含有親水鏈段和疏水鏈段的聚合物，這類(lèi)聚合物對(duì)具有不同性質(zhì)的兩相（通常指水相與油相，或具有不同極性的兩相）都具有一定親和性，因而表現(xiàn)出豐富的相行為，利用此特性，可在選擇性溶劑中誘導(dǎo)嵌段聚合物進(jìn)行組裝，形成結(jié)構(gòu)有序、形態(tài)多樣的聚合物膠束。自有研究報(bào)道采用一系列兩親嵌段共聚物（固定成核鏈段長(zhǎng)度不變，只改變成殼鏈段鏈長(zhǎng)）可在選擇性溶劑中自組裝得到一系列形態(tài)各異的聚集體［1］以來(lái)，開(kāi)啟了兩親聚合物自組裝研究的序幕，隨后大量的文獻(xiàn)和專(zhuān)利相繼報(bào)道了由嵌段共聚物組裝得到的各種形態(tài)的膠束，有球狀、棒狀、囊泡等多種有序結(jié)構(gòu)。如圖1所示：

經(jīng)典的選擇性溶劑法制備的兩親性嵌段共聚物膠束具有明顯的內(nèi)核疏水核外殼親水的機(jī)構(gòu)特點(diǎn)，通常被用來(lái)負(fù)載疏水性藥物，蛋白質(zhì)、基因以及熒光探針等，因此，在藥物/基因緩釋和生物成像等領(lǐng)域具有巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值，其也成為當(dāng)下大分子自組裝領(lǐng)域的主要研究方向之一?；诖?，本文對(duì)兩親嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域的專(zhuān)利申請(qǐng)等情況進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)分析，并從兩親嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)、兩親嵌段共聚物自組裝體的生物相容性、機(jī)械強(qiáng)度和智能響應(yīng)性三個(gè)方面對(duì)兩親嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域的技術(shù)發(fā)展進(jìn)行梳理、分析。

圖1　兩親性嵌段共聚物在選擇性溶劑中自組裝形成的各種形貌結(jié)構(gòu)［2］

圖2　兩親嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域全球?qū)＠暾?qǐng)趨勢(shì)圖

2　兩親嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域?qū)＠暾?qǐng)概況

2.1專(zhuān)利申請(qǐng)量趨勢(shì)分析

自從20世紀(jì)50年代開(kāi)始，就已經(jīng)有人將合成并研究?jī)捎H嵌段共聚物的性質(zhì)，但真正開(kāi)始利用嵌段共聚物兩親的性質(zhì)將其自組裝成穩(wěn)定的膠束則開(kāi)始于20世紀(jì)80年代，自此關(guān)于兩親嵌段共聚物自組裝體系由于其較為廣泛的應(yīng)用前景，而逐漸受到眾多科研人員的重視，相關(guān)研究也逐漸增多。自2000年之后，該方面的研究也成迅速上升趨勢(shì)，圖2為兩親嵌段共聚物自組裝體系全球?qū)＠暾?qǐng)趨勢(shì)圖。

從圖2中可以發(fā)現(xiàn)，從2007年以后，申請(qǐng)量增長(zhǎng)極為迅速，分析其原因有二，其一是由于兩親嵌段共聚物自組裝體系在藥物緩釋、基因治療和靶向給藥等方面具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，越來(lái)越多的科研機(jī)構(gòu)尤其是高校和科研院所開(kāi)始大量的研究合成具有特定功能和用途的兩親嵌段共聚物；其二是由于國(guó)內(nèi)對(duì)于知識(shí)產(chǎn)權(quán)的保護(hù)意識(shí)逐漸增強(qiáng)，越來(lái)越多的人開(kāi)始將科研成果申請(qǐng)專(zhuān)利予以保護(hù)，從而造成國(guó)內(nèi)專(zhuān)利申請(qǐng)量的迅速增長(zhǎng)，最終也使得兩親嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域的申請(qǐng)量迅速提升。

2.2專(zhuān)利申請(qǐng)產(chǎn)出國(guó)和主要申請(qǐng)人分析

圖3：兩親嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域申請(qǐng)人類(lèi)型分布

通過(guò)對(duì)檢索到的專(zhuān)利文獻(xiàn)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，發(fā)現(xiàn)在兩親嵌段共聚物的自組裝領(lǐng)域研究比較多的國(guó)家依次為美國(guó)、歐洲、中國(guó)、日本以及其他國(guó)家。其中，美國(guó)和歐洲在兩親嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域的研發(fā)能力和技術(shù)實(shí)力最強(qiáng)。進(jìn)一步對(duì)申請(qǐng)人的類(lèi)型進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn)，全球高校、科研院所等研究機(jī)構(gòu)的專(zhuān)利申請(qǐng)占比高達(dá)88.36%，公司企業(yè)的專(zhuān)利占比為9.48%，個(gè)人的專(zhuān)利申請(qǐng)占比為2.16%，如圖3所示。這主要是由于兩親嵌段共聚物自組裝體系的構(gòu)建等均需要精細(xì)控制，而且大多仍處在理論研究階段，大批量大規(guī)模的生產(chǎn)仍然難以控制，且生產(chǎn)成本高昂，因而該領(lǐng)域的主要申請(qǐng)人未高校、科研院所等研究機(jī)構(gòu)。

在統(tǒng)計(jì)中還發(fā)現(xiàn)，國(guó)內(nèi)在兩親嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域的研發(fā)活躍度較高的主要專(zhuān)利申請(qǐng)人分別為中國(guó)科學(xué)院、復(fù)旦大學(xué)、上海交通大學(xué)、天津大學(xué)和蘇州大學(xué)，統(tǒng)計(jì)如表1所示：

表1　國(guó)內(nèi)主要科研院所申請(qǐng)人申請(qǐng)量

由此也可以看出，目前兩親嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域的研究也確實(shí)主要停留于科學(xué)研究階段，在生產(chǎn)和應(yīng)用方面的研究則相對(duì)較少。

3　兩親嵌段共聚物自組裝體的技術(shù)演進(jìn)

兩親嵌段共聚物自被發(fā)現(xiàn)可在選擇性溶劑中發(fā)生自組裝形成不同形態(tài)、結(jié)構(gòu)的自組裝體以來(lái)，對(duì)兩親嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)、自組裝體的生物相容性、機(jī)械強(qiáng)度和智能響應(yīng)性分別進(jìn)行分析總結(jié)。

3.1兩親嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)

3.1.1線性兩親嵌段共聚物

最初的兩親嵌段聚合物是由線性的親水性聚合物和疏水性聚合物鏈段組成的線型兩嵌段共聚物，并且易于在水基溶劑中通過(guò)自組裝形成膠束：日本研究開(kāi)發(fā)公司于1989年申請(qǐng)的專(zhuān)利JPH08310970A中公開(kāi)了一種AB型二嵌段共聚物的膠束，該共聚物包含親水性組分聚氧化乙烯和疏水性組分的聚氨基酸組成，并活性藥物化學(xué)性地連接在聚合物的疏水性分子鏈上。US5429826A （1993年）、US5449513A（1995年）、WO9710849A1（1997年）也分別公開(kāi)了一種二嵌段或三嵌段共聚物，共聚物是由親水性聚亞烷基二醇衍生物和疏水性生物可降解脂肪族聚酯或聚氨基酸組成。

目前可查到的國(guó)內(nèi)最早關(guān)于兩親嵌段共聚物自組裝領(lǐng)域申請(qǐng)的專(zhuān)利是2002年天津大學(xué)申請(qǐng)的CN1412220A，其合成了一種聚乙二醇-b-聚乳酸兩親性二嵌段共聚物及其自組裝微球。在2003年天津大學(xué)的CN1425706A，其又公開(kāi)了一種聚乙二醇嵌段修飾的聚己內(nèi)酯BAB型兩親性三嵌段共聚物，這類(lèi)共聚物在水中自組裝能納米?；蚰z束，對(duì)疏水藥物具有良好的包裹能力。在此之后，該領(lǐng)域的專(zhuān)利申請(qǐng)逐漸增多，更多新穎的線性兩親嵌段聚合物也被合成出來(lái)。深圳現(xiàn)金技術(shù)研究院的CN103087311A開(kāi)發(fā)出一種由親水鏈段、中間鏈段和疏水鏈段形成的ABC型線性兩親化合物，其在水溶液中能夠自組裝形成具有三層結(jié)構(gòu)的聚合物納米膠束。華南理工大學(xué)的CN104650307A開(kāi)發(fā)出了一種基于PDEAEMA的pH響應(yīng)了線性五嵌段的兩親共聚物，能夠更有效地控制藥物釋放。

3.1.2非線型兩親嵌段共聚物

除了線性嵌段共聚物外，研究人員也設(shè)計(jì)出了較多的星型、超支化等復(fù)雜結(jié)構(gòu)的非線性兩親嵌段共聚物，其相對(duì)于簡(jiǎn)單的線性嵌段共聚物可賦予聚合物膠束更加多元的刺激響應(yīng)性和包封效果。

兩親性星型大分子（ASM）被研究用于藥物釋放用途較早的為1999年提交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)09/298729、09/ 422295，這種核殼形兩親性的ASM結(jié)構(gòu)通過(guò)共價(jià)鍵連接，從而使其與常規(guī)的膠束體系不同，它是熱力學(xué)穩(wěn)定的。WO2003005959中公開(kāi)了一種用于藥物釋放的兩親性星型大分子，其解決了傳統(tǒng)ASM降解時(shí)具有細(xì)胞毒性的問(wèn)題，該兩親性星型大分子具有較高的生物利用度和穿越生理屏障的通透性且能夠引導(dǎo)活性藥物到達(dá)特定的靶位。蘇州大學(xué)的CN103554508A開(kāi)發(fā)出了一種酸敏感的兩親性星形嵌段共聚物，該聚合物具有良好生物相容性及酸敏感性。華東理工大學(xué)的CN101348570A公開(kāi)了一種三臂聚合物tri-arm P（NIPAAm）-co-DMAEMA，該兩親星型嵌段共聚物具有良好的溫度和pH雙重響應(yīng)性。

除了星型嵌段共聚物外，其他非線性結(jié)構(gòu)的兩親嵌段共聚物合成也備受科研人員青睞。EP2322227A1公開(kāi)了一種由聚乙二醇連接的樹(shù)枝狀聚合物和線性聚組氨酸通過(guò)靜電作用形成的膠束，可通過(guò)改變環(huán)境的pH值調(diào)控膠束的結(jié)構(gòu)，從而實(shí)現(xiàn)包埋物質(zhì)的pH響應(yīng)性包埋和釋放。深圳先進(jìn)技術(shù)研究院的CN103242519A中介紹了一種超支化分子構(gòu)成的兩親性聚合物，其包括超支化聚酯H40、聚己內(nèi)酯和β-環(huán)糊精，其形成的聚合物膠束具有高度支化的內(nèi)核，不會(huì)因載體的濃度降低而發(fā)生解組裝現(xiàn)象，極大提升了聚合物膠束的穩(wěn)定性，且具有優(yōu)越的可生物降解性。中科院廣州化學(xué)有限公司的CN103059312A、CN102911370A設(shè)計(jì)合成了一種兩親性三元分子刷聚合物A-g（B-r-C-r-D）。華南理工大學(xué)的CN102633959A公開(kāi)了一種pH響應(yīng)性的梳狀聚合物。天津大學(xué)的CN102226003A、CN102295780A公開(kāi)了單臂超支化和三臂超支化的兩親性聚乳酸-聚2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿嵌段聚合物，該聚合物擁有更小的臨界聚集濃度和溶液粘度。

3.2兩親嵌段共聚物的生物相容性

隨著人們?cè)趯?duì)溶液中兩親性聚合物自組裝行為大量基礎(chǔ)研究的同時(shí)，也在不斷尋求將其用于藥物控釋、基因轉(zhuǎn)染治療、疾病診斷等，因而需要嵌段共聚物制得的自組裝體具有優(yōu)良的生物降解性和生物相容性。目前研究最多的是在嵌段中引入具有降解功能的嵌段結(jié)構(gòu)或合成天然兩親嵌段共聚物。愛(ài)爾蘭國(guó)立都柏林大學(xué)的WO0183564A1通過(guò)改性以環(huán)糊精為代表的大環(huán)衍生物和其他大環(huán)寡糖，以便它們能通過(guò)分子自組裝在含水溶劑中自然地形成微胞或雙層囊泡，該自組裝結(jié)構(gòu)賦予被包含的分子增強(qiáng)的水溶性、增加的穩(wěn)定性以及藥物的生物可獲得性。天津大學(xué)的CN1412220A選用具有生物降解性的PLA與PEG制備得到PEG-b-PLA兩親性二嵌段共聚物。北京理工大學(xué)的CN1869099A開(kāi)發(fā)出了一種ABA型聚肽-b-聚四氫呋喃-b聚肽三嵌段共聚物；同濟(jì)大學(xué)的CN103980502A公開(kāi)了一種具有良好生物相容性和生物降解性的聚合物，結(jié)構(gòu)為PEOx-b-Pβy-b-PAAz，其中Pβy為聚己內(nèi)酯、聚乳酸、聚多肽、聚三甲基碳酸酯中的任意一種。中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所的CN104725632A合成了一種葡萄糖-聚氨基酸嵌段共聚物，不僅具有良好的生物相容性，同時(shí)還具有良好的pH響應(yīng)性。

同時(shí)，減少嵌段共聚物合成過(guò)程中有機(jī)溶劑或催化劑的使用也是一種達(dá)到降低對(duì)生物體毒副作用的有效途徑。武漢大學(xué)的CN101544748A通過(guò)微波得到亞磷?；垡叶?，其后再與己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)插入聚合得到PEG-PLA嵌段共聚物，不僅避免了使用任何含金屬的催化劑，而且還避免了小分子催化劑在聚合產(chǎn)物中的殘留，提高了聚合物產(chǎn)物用作生物醫(yī)用材料的體內(nèi)安全性。中國(guó)醫(yī)學(xué)院科學(xué)院生物醫(yī)學(xué)工程研究所的CN101940792A其將負(fù)載疏水藥物的PCL-b-PEG-b-PCL膜在雙蒸水或磷酸鹽緩沖溶液中形成穩(wěn)定乳液，再通過(guò)一定孔徑的膜過(guò)濾后得到該嵌段共聚物的自組裝囊泡。該方法克服了傳統(tǒng)制備藥物緩釋系統(tǒng)需要大量乳化劑或表面活性劑的不足，避免了使用試劑而造成的對(duì)生物體的毒副作用。江南大學(xué)的CN102199300A公開(kāi)了一種雙親性高分子膠束的綠色簡(jiǎn)捷方法，簡(jiǎn)化了常規(guī)法制備膠束時(shí)所需經(jīng)歷的繁瑣步驟，且制備過(guò)程中不使用任何有機(jī)溶劑、無(wú)污染、且成本低，為高分子膠束的制備提供了一種新途徑。

3.3兩親嵌段共聚物的機(jī)械強(qiáng)度

兩親嵌段共聚物自組裝體由于單位嵌段共聚物分子的疏水性片段之間的分子間疏水性相互作用不夠強(qiáng)而易于解組裝，因而自組裝結(jié)構(gòu)的增強(qiáng)改性方面的研究也備受關(guān)注，目前采取的手段主要為物理/化學(xué)交聯(lián)、增強(qiáng)疏水基團(tuán)間的相互作用、與無(wú)機(jī)粒子進(jìn)行復(fù)合增強(qiáng)等。

科羅拉多礦業(yè)學(xué)院的US6252014B1設(shè)計(jì)了一種具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的星型嵌段共聚物，可以在不同的溶劑中得到物理/化學(xué)交聯(lián)和非交聯(lián)的自組裝核殼結(jié)構(gòu)。中國(guó)臺(tái)灣的財(cái)團(tuán)法人工業(yè)技術(shù)研究院的CN1990523A公開(kāi)了一種殼交聯(lián)聚合物膠束，其通過(guò)可交聯(lián)的官能團(tuán)，官能化兩性聚合物的末端，以實(shí)現(xiàn)殼交聯(lián)進(jìn)而提高其強(qiáng)度。美國(guó)圣路易斯華盛頓大學(xué)的WO2009049089A1通過(guò)在兩親性嵌段共聚物的疏水鏈段進(jìn)行功能化改性上具有光化學(xué)交聯(lián)的官能團(tuán)。加利福尼亞大學(xué)董事會(huì)的US2012037794A開(kāi)發(fā)了一種可逆交聯(lián)的納米載體，采用末端樹(shù)枝狀聚合物聚集以形成具有疏水性核和親水性外殼的納米載體，其中可交聯(lián)基團(tuán)隨后交聯(lián)以向所得的納米載體提供額外的穩(wěn)定性。

CN制藥株式會(huì)社的KR10-0567397、WO2012086964A1開(kāi)發(fā)出了一種兩親的環(huán)狀膦腈三聚體自組裝膠束，其分子結(jié)構(gòu)中環(huán)狀的膦腈三聚體每個(gè)分子有3個(gè)以上相同的方向排列的疏水性肽基，其可提供強(qiáng)的分子內(nèi)和分子間的疏水性相互作用，從而導(dǎo)致在水性溶液中通過(guò)自組裝產(chǎn)生具有聚乙二醇?xì)さ膹?qiáng)的膠束核。

華東師范大學(xué)的CN102579336A公開(kāi)了一種超穩(wěn)定的阿霉素納米膠束藥物傳遞系統(tǒng)，其以納米Fe3O4為核，通過(guò)多巴胺的雙酚羥基與納米Fe3O4的配位作用，使得整個(gè)納米粒子更加牢固，不易團(tuán)聚或者解體。浙江大學(xué)的CN101756887A介紹了一種金屬納米粒子為交聯(lián)劑的殼交聯(lián)聚合物膠束，其通過(guò)官能化修飾的兩親性聚合物并將自組裝成膠束時(shí)位于聚合物膠束的殼層表面，加入金屬納米粒子后，利用金屬粒子和殼層官能化官能團(tuán)的化學(xué)作用，提高聚合物膠束的抗稀釋穩(wěn)定性。同濟(jì)大學(xué)的CN104829763A公開(kāi)了一種具有溫度和pH雙重敏感性的有機(jī)/無(wú)機(jī)雜化的POSS-PDMAEMA穩(wěn)定聚合物膠束。

3.4兩親嵌段共聚物的智能響應(yīng)性

智能響應(yīng)性聚合物膠束是指在外界刺激的作用下，聚合物鏈的某些特殊鏈段作出響應(yīng)性的反應(yīng)，使自組裝形成的聚合物膠束的形態(tài)或尺寸發(fā)生變化，進(jìn)而可實(shí)現(xiàn)對(duì)膠束包埋物質(zhì)的智能控制，其也是目前自組裝領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。外界刺激作用可分為物理作用和化學(xué)作用，目前報(bào)道的物理刺激有：溫度、磁場(chǎng)、光、超聲波等，而化學(xué)刺激則主要包括pH、氧化還原環(huán)境的變化等。其中pH響應(yīng)性、溫度響應(yīng)性、磁場(chǎng)響應(yīng)性的研究較多，pH、溫度響應(yīng)性的來(lái)源主要是在嵌段共聚物中引入具有相應(yīng)響應(yīng)性的鏈段，如華東理工大學(xué)的CN101348570A公開(kāi)了一種三臂聚合物tri-arm P（NIPAAm）-co-DMAEMA，該兩親星型嵌段共聚物具有良好的溫度和pH雙重響應(yīng)性，其主要是利用了NIPAAm的溫敏特性和甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯（PDMAEMA）的pH響應(yīng)性實(shí)現(xiàn)。

光響應(yīng)是一種在外界的光信號(hào)，如紫外光、紅外光等的刺激下而做出變化響應(yīng)的過(guò)程，復(fù)旦大學(xué)的CN101434684A公開(kāi)了一種包含甲基丙酸酯和偶氮苯類(lèi)化合物的pH和光雙響應(yīng)的兩親嵌段共聚物。CN102633962A公開(kāi)了一種同時(shí)包含甲基丙烯酸酯和偶氮吡啶基團(tuán)的鏈段，因而其可同時(shí)具有pH響應(yīng)性和光響應(yīng)性。北京科技大學(xué)的CN104725581A公開(kāi)了一種光/溫度敏感型兩親嵌段共聚物膠束，由于其嵌段聚合物中包含了溫敏的NIPAAm和光響應(yīng)性的硝基苯衍生物而具有光/溫度雙響應(yīng)性。

同濟(jì)大學(xué)的專(zhuān)利CN103881040A中則利用水溶液中通入CO2時(shí)，甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯的胺基質(zhì)子化特性，合成了一種具有溫度、CO2雙重響應(yīng)性的Py-PCL-b-（NIPAM-co-DMAEMA）。西北師范大學(xué)的CN103965420A利用二硫鍵在還原環(huán)境內(nèi)還原生成巰基，設(shè)計(jì)了一種基于二硫鍵還原響應(yīng)的雙親嵌段共聚物（PHPMA-PCL-SSPCL-PHPMA）。CN101856537A、CN101618013A以及CN102977293A分別開(kāi)發(fā)出了具有超聲響應(yīng)性的兩親嵌段共聚物及其自組裝囊泡。北京科技大學(xué)的CN104072694A中介紹了一種具有四重響應(yīng)性的兩親性嵌段共聚物PNBM-SS-PDMAEMA，在控制釋放領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。

4　總結(jié)與展望

兩親嵌段共聚物能夠組裝成具有特定結(jié)構(gòu)或功能的微納米級(jí)材料或復(fù)合材料，而這些材料具有很大的潛在應(yīng)用前景。今后關(guān)于大分子自組裝的研究工作將會(huì)比以前更深入、更廣泛、其研究方向可歸納為如下三個(gè)方面：一是通過(guò)各種活性聚合方法，如ATRP、RAFT或多種合成方法的結(jié)合以設(shè)計(jì)合成具有特定結(jié)構(gòu)、特定功能的各類(lèi)新型兩親嵌段共聚物作為自組裝的前體，并探索新的聚合方法和新的自組裝途徑；二是對(duì)大分子自組裝進(jìn)行功能修飾或化學(xué)改性，使其結(jié)構(gòu)固定化、多功能化或具備多重的刺激響應(yīng)性，以滿足實(shí)際應(yīng)用的要求；三是兩親性嵌段共聚物自組裝體實(shí)際應(yīng)用的研究，兩親性嵌段共聚物的自組裝領(lǐng)域作為化學(xué)、物理、生命科學(xué)和材料科學(xué)的交叉學(xué)科，積極探索其在納米材料、膜材料及生物科學(xué)中的實(shí)踐應(yīng)用研究。

［1］Zhang L F，Eisenberg A.Multiple Morphologies of Crew-Cut Aggregates of Polystyrene-Block-Poly（Acrylic Acid）Block-Copolymers［J］.Science.1995，268（5218）：1728-1731.

［2］Blanazs A，Armes S P，Ryan A J.Self-Assembled Block Copolymer Aggregates：From Micelles to Vesicles and their Biological Applications［J］.Macromol Rapid Comm.2009，30（4-5）：267-277.

Patent Analysis on Self-Assembly of Amphiphilic Block Copolymer

Du Chao
（Patent Examination Cooperation Henan Center of the Patetn Office，SIPO，Zhengzhou Henan 450002）

In this paper，the patents in the field of self-assembly of amphiphilic block copolymer were searched and analyzed.Statistical analysis of the trends of the patent applications，the type of patent applicants in this field were made，the main branch of technology were introduced.

amphiphilic；block copolymer；self-assembly；micelles；hydrophilic；hydrophobic；

O631

A

1003-5168-（2016）04-0067-04

2016-3-20

杜超（1986-），男，碩士，研究方向：高分子化學(xué)專(zhuān)利實(shí)質(zhì)審查。