張儒令　安鳳穎　田建霞

摘要 試驗(yàn)采用氣相色譜法測定銅仁市特色農(nóng)產(chǎn)品銅仁珍珠花生中敵敵畏、樂果、殺螟硫磷、倍硫磷、毒死蜱、氯氰菊酯、三唑酮、百菌清、三氯殺螨醇、甲氰菊酯10種農(nóng)藥殘留的含量，分析了銅仁珍珠花生中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀。結(jié)果表明：空白花生樣品進(jìn)行方法添加回收率試驗(yàn)，前5種有機(jī)磷類農(nóng)藥添加濃度0.005～2.000 mg/kg時(shí)，加標(biāo)回收率為83.80%～105.12%，RSD為6.38%～20.61%；后5種有機(jī)氯類農(nóng)藥添加濃度為0.005～5.000 mg/kg時(shí)，加標(biāo)回收率為89.61%～107.03%，RSD為3.29%～20.03%。方法的添加回收率數(shù)據(jù)及RSD數(shù)據(jù)說明本試驗(yàn)方法的準(zhǔn)確度、精密度均達(dá)到農(nóng)藥殘留檢測的要求。10種農(nóng)藥檢測含量均未超過食品中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。

關(guān)鍵詞 珍珠花生；氣相色譜法；農(nóng)藥殘留；貴州銅仁；碧江區(qū)

中圖分類號(hào) TS207.5+3 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2017）03-0107-02

銅仁珍珠花生是貴州珍寶，2015年獲得農(nóng)產(chǎn)品地理標(biāo)志保護(hù)。產(chǎn)自梵凈山區(qū)的銅仁珍珠花生，顆粒小巧圓潤、色澤紅亮、味香濃郁，是歷代皇家貢品。1991年上市貿(mào)易的花生達(dá)3 902 t，2015年達(dá)34 300 t，成為銅仁市出口農(nóng)副產(chǎn)品中出口量較多的產(chǎn)品[1]。因此，銅仁珍珠花生中農(nóng)藥殘留量檢測對(duì)于保障人們飲食健康及本市花生進(jìn)出口貿(mào)易具有重要意義。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

1.1.1 主要儀器。氣相色譜儀7890A，安捷倫科技（中國）有限公司；電子天平：FA/JA系列，上海越平科學(xué)儀器有限公司；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：RE-522AA，上海亞榮生化儀器廠；循環(huán)水式真空泵：SHZ-D （Ⅲ），上海亞榮生化儀器廠；調(diào)速多用振蕩器：HY-4型，上海浦東物理光學(xué)儀器廠；氮吹儀：HP-5016SY，上海濟(jì)成分析儀器有限公司；阿修羅系列超純水機(jī)：AXLC1815-2，阿修羅科技發(fā)展有限公司；渦旋混合器：QL-901，江蘇海門市麒麟醫(yī)用儀器廠；燒杯、離心管、漏斗、滴管等分析常用玻璃儀器[2]。

1.1.2 樣品收集。按照農(nóng)藥殘留樣品抽取要求操作，樣品包裝袋上應(yīng)粘貼標(biāo)簽，為保證標(biāo)簽的唯一性、完整性、實(shí)用性，注明如下內(nèi)容：農(nóng)藥名稱、樣品種類、劑量、施藥次數(shù)、采收間隔期、處理重復(fù)編號(hào)、采樣日期等。采樣自銅仁市碧江區(qū)鄉(xiāng)鎮(zhèn)6個(gè)中12個(gè)村，共74個(gè)樣品，采樣時(shí)間為2016年6—10月。

1.2 樣品制備

曬干花生去殼，剔除出生長不良、霉變、發(fā)芽、殘缺的花生仁，稱取500.0 g裝袋，放入-20 ℃冰柜存儲(chǔ)備用，另取花生仁樣品10 g測定含水量。含水量按照烘干法測定，水分含量為20.0%～25.5%。

1.3 樣品前處理

1.3.1 有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測樣品前處理?；ㄉ蕵悠酚梅鬯闄C(jī)粉碎均勻，電子天平稱取10 g，加入50 mL乙腈提取液，組織勻漿3 min，加入1～3 g NaCl充分震蕩，靜置30 min以上，吸取上層清液10 mL入50 mL燒杯中，80 ℃恒溫水浴通氮?dú)庹舭l(fā)至近干，加入2 mL丙酮，重復(fù)3次轉(zhuǎn)移至10 mL的比色管中，定容至5 mL（大于5 mL用氮吹儀吹降5 mL以下），過0.2 μm有機(jī)濾膜裝瓶待測[3]。

1.3.2 有機(jī)氯農(nóng)藥殘留檢測樣品前處理。樣品用粉碎機(jī)粉碎均勻，電子天平稱取10 g，加入50 mL乙腈提取液，組織勻漿3 min，加入1～3 g NaCl充分震蕩，靜置30 min以上（若發(fā)生乳化現(xiàn)象可用離心機(jī)離心5～10 min），吸取上層清液10 mL入50 mL燒杯中，80 ℃恒溫水浴通氮?dú)庹舭l(fā)至近干，加入2 mL正己烷。佛羅里硅土柱依次用5 mL正己烷+丙酮（90∶10）、5 mL正己烷預(yù)淋洗，用5 mL正己烷+丙酮（90∶10）重復(fù)1次轉(zhuǎn)移至10 mL的比色管中，用正己烷定容至5 mL（大于5 mL用氮吹儀吹降5 mL以下），裝瓶待測[4]。

1.4 色譜檢測條件

1.4.1 有機(jī)磷氣相色譜條件。安捷倫7890A，檢測器FPD；色譜柱采用DB-1柱 （30 m×0.53 mm×0.25 μm）或者DB-1701（30 m×0.53 mm×0.25 μm）；進(jìn)樣口溫度設(shè)置為220 ℃；氮?dú)庾鳛檩d氣，流速采用10 mL/min；氫氣作為燃?xì)?，流速?5 mL/min；空氣助燃?xì)?，流速?00 mL/min；檢測器溫度設(shè)置250 ℃。

1.4.2 有機(jī)氯氣相色譜條件。安捷倫7890A，檢測器u-ECD；色譜柱采用HP-5柱 （30 m×0.32 mm×0.25 μm）或者HP-35（30 m×0.32 mm×0.25 μm）；進(jìn)樣口溫度設(shè)置200 ℃；利用氮?dú)廨d氣，流速為1 mL/min；氮?dú)庾鳛檩o助氣，流速設(shè)置60 mL/min，檢測器溫度設(shè)置320 ℃。采用50∶1分流比進(jìn)樣[5-6]。

2 結(jié)果與分析

2.1 方法靈敏度與線性關(guān)系

分析方法的靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或單位質(zhì)量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，通常以方法的最低檢出濃度（LOQ）表示。最低檢出濃度是指用添加方法能測出待測物在樣品中的最低含量（以mg/kg為單位表示），要求低于或等于該農(nóng)藥在該種作物上的最大殘留限量（MRL）值即可。10種農(nóng)藥添加最低檢測出限和線性關(guān)系如表1所示。敵敵畏、樂果、殺螟硫磷、倍硫磷、毒死蜱、氯氰菊酯、三唑酮、百菌清、三氯殺螨醇、甲氰菊酯的最低檢出濃度分別為0.005 3、0.004 6、0.016 0、0.003 6、0.024 3、0.004 5、0.001 2、0.003 2、0.008 0、0.001 5 mg/kg，均低于最大殘留限量。

2.2 方法準(zhǔn)確度的考察

準(zhǔn)確度是指分析結(jié)果與假定的真值之間相符合的程度。它反映的是分析方法或測定系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)。在農(nóng)藥殘留分析時(shí)，評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度的方法常常使用添加回收率來表征。銅仁珍珠花生添加農(nóng)藥回收率如表2所示，可以看出，前5種有機(jī)磷類農(nóng)藥添加濃度為0.005～2.000 mg/kg時(shí)，加標(biāo)回收率為83.80%～105.12%，RSD為6.38%～20.61%；后5種有機(jī)氯類農(nóng)藥添加濃度為0.005～5.000 mg/kg時(shí)，加標(biāo)回收率為89.61%～107.03%，RSD為3.29%～20.03%。該方法的添加回收率數(shù)據(jù)及RSD數(shù)據(jù)說明本試驗(yàn)所用方法的準(zhǔn)確度、精密度均達(dá)到農(nóng)藥殘留檢測的要求。

2.3 檢測結(jié)果

敵敵畏檢測含量范圍為0.005 3～0.023 1 mg/kg，檢出率為41.67%；樂果檢測含量范圍為0.004 6～0.020 0 mg/kg，檢出率為16.67%；殺螟硫磷檢測含量范圍為0.016 0～0.054 8 mg/kg，檢出率為13.89%；倍硫磷檢測含量范圍為0.003 6～0.015 2 mg/kg，檢出率為13.89%；毒死蜱檢測含量范圍為0.024 3～0.095 1 mg/kg，檢出率為16.67%；氯氰菊酯檢測含量范圍為0.004 5～0.036 3 mg/kg，檢出率為15.28%；三唑酮、百菌清、三氯殺螨醇、甲氰菊酯未檢出。總體農(nóng)藥殘留超標(biāo)情況為0，但存在較少殘留量情況。

3 結(jié)論

銅仁珍珠花生中不同程度地檢測到敵敵畏、樂果、殺螟硫磷、倍硫磷、毒死蜱、氯氰菊酯、三唑酮、百菌清、三氯殺螨醇、甲氰菊酯農(nóng)藥，抽取花生樣品時(shí)與農(nóng)戶交談，在種植過程中農(nóng)藥施用極少數(shù)，主要施用是的殺蟲劑，敵敵畏、殺螟硫磷、倍硫磷3種農(nóng)藥使用較多，可能存在殘留問題。考慮花生種植采取輪作、間作、套種等方式，在噴施其他農(nóng)藥時(shí)，轉(zhuǎn)移到花生中，均為正?，F(xiàn)象。

改變銅仁珍珠花生種植方式應(yīng)從輪作、間作、套種等轉(zhuǎn)為單一種植，可減少病蟲草害交叉發(fā)生，也可減少農(nóng)藥轉(zhuǎn)移；發(fā)生病蟲草害時(shí)使用低度低殘留農(nóng)藥，禁止使用高度高殘留農(nóng)藥；使用新型生物農(nóng)藥或采用物理防治可有效減少農(nóng)藥殘留。

4 參考文獻(xiàn)

[1] 銅仁市2015年國民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展統(tǒng)計(jì)公報(bào)[R/OL].（2016-04-25）[2016-11-11].http：//www.tjcn.org/tjgb/201604/32875_html.

[2] 農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)出版研究中心.蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定：NYT 761-2008[S].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2010.

[3] 岳永德，朱魯生.農(nóng)藥殘留分析[M].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2004.

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