李承志 沈瑞晨 陳李飛 張梅連
【摘 要】對Fenton試劑用于化學(xué)實驗室產(chǎn)生的含酚廢水的處理進(jìn)行了實驗研究??疾炝巳芤簆H值、H2O2濃度、Fe2+濃度等因素對處理效果的影響,得到了Fenton試劑對實驗室含酚廢水處理的適宜條件。
【關(guān)鍵詞】含酚廢水;Fenton試劑;處理
大學(xué)化學(xué)實驗由于項目繁多,故其產(chǎn)生的廢水污染物種類多,每種污染物量少,含量確定,且廢水總量也較少等,根據(jù)其上述特點,在處理化學(xué)實驗室廢水時,最好先對濃度較高的單一污染物進(jìn)行處理,可以起到事半功倍的效果。例如化學(xué)實驗中常產(chǎn)生含酚廢水[1-2],它進(jìn)入自然界會破壞生態(tài),造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。本文選用Fenton試劑[3]來處理化學(xué)實驗室含酚廢水,考察了溶液pH值、H2O2濃度、Fe2+濃度等因素對處理效果的影響。
1 實驗部分
1.1 實驗試劑與儀器
苯酚;30%過氧化氫;硫酸亞鐵銨;含酚廢水[2];UV-755型分光光度計;PHS-3C型酸度計;電子天平;容量瓶;燒杯等。
1.2 實驗內(nèi)容
取80ml實驗室含酚廢水,放入250ml燒杯中,磁力攪拌控溫25℃,向廢水中加入一定量的硫酸亞鐵銨,溶解后用1M 鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH值,然后加入一定量的過氧化氫,不同反應(yīng)時間后取樣測定廢水中苯酚的含量,用2M 氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)混合液的pH值,觀察反應(yīng)現(xiàn)象。
1.3 分析方法
用UV-755型分光光度計,采用標(biāo)準(zhǔn)工作曲線法測定苯酚含量[2];用PHS-3C型酸度計測定溶液pH值。
2 結(jié)果與討論
2.1 酸度對苯酚降解的影響
Fenton試劑具有非常強(qiáng)的氧化能力,F(xiàn)enton反應(yīng)體系中過氧化氫在亞鐵離子催化作用下,可以產(chǎn)生較多的羥基自由基,其中,F(xiàn)enton反應(yīng)體系產(chǎn)生·OH的機(jī)理[3]:
Fe2++H2O2→Fe3++ HO· +OH-(1)
Fe3++H2O2→Fe2++HO2·+H+(2)
酸堿度對Fenton 反應(yīng)有較大的影響,反應(yīng)體系的pH值過高或過低都不利于酚類物質(zhì)的去除,如下表:
由表1可知,pH值的大小對Fenton試劑的氧化效果產(chǎn)生影響,pH值為1左右時,苯酚的降解率為40%以下,pH為5左右時,苯酚的降解率小于80%。由實驗及其反應(yīng)機(jī)理可知,pH 值過高時,溶液中OH-濃度過高導(dǎo)致反應(yīng)式(1)進(jìn)行緩慢,從而使整個反應(yīng)體系生成的·OH的量減少。當(dāng) pH 值過低時,抑制反應(yīng)式(2)的進(jìn)行,鐵離子很難被還原為亞鐵離子,這會使反應(yīng)式(1)中所需的亞鐵離子的量不足,這樣也會導(dǎo)致反應(yīng)系統(tǒng)的·OH的產(chǎn)生量下降,同時pH過低還會加速雙氧水自身分解作用,減緩酚類物質(zhì)的降解速度,使苯酚的降解速度明顯下降。從實驗數(shù)據(jù)的變化中可以發(fā)現(xiàn),在處理含0.5g/L的苯酚廢水時,F(xiàn)enton反應(yīng)體系的最佳pH值是3左右。
2.2 H2O2濃度對苯酚降解反應(yīng)速率的影響
H2O2投加量對Fenton反應(yīng)體系的處理效果,在一定范圍內(nèi),隨著H2O2投加量的增加,F(xiàn)enton反應(yīng)系統(tǒng)對含酚廢水的去除率不斷增加,當(dāng)H2O2濃度突破一定的限度,H2O2濃度的增加對反應(yīng)體系的影響效果不大。
由表2可知,H2O2濃度在一定范圍內(nèi)可以影響Fenton反應(yīng)系統(tǒng)的處理效果,當(dāng)H2O2濃度在1.5%以下時,隨著H2O2濃度的增加,苯酚的降解率大幅度上升,當(dāng)H2O2濃度達(dá)到1.5%以后,H2O2濃度的增加對苯酚的降解率不會造成較大影響。這是因為反應(yīng)體系中H2O2濃度的增加會促使反應(yīng)(1)、(2)的進(jìn)行,從而使生成·OH的濃度增加,達(dá)到有效促進(jìn)苯酚分解的效果。當(dāng)H2O2濃度突破一定的限度,H2O2濃度的增加對·OH的生成產(chǎn)生影響不大。由實驗可得,在處理含有0.5g/L的苯酚廢水探求H2O2最佳濃度的實驗中,所得到的最佳處理條件是:H2O2濃度為1.5%、Fe2+濃度1mmol/L、pH值保持在3左右、40min反應(yīng)完全。
2.3 亞鐵離子濃度對苯酚降解反應(yīng)速率的影響
Fe2+在Fenton反應(yīng)體系中起同質(zhì)催化劑的作用[3],反應(yīng)體系中Fe2+的存在會促進(jìn)H2O2分解出·OH,而Fe2+的投加量與H2O2的投加量的比例對反應(yīng)系統(tǒng)的處理效果產(chǎn)生較大的影響。具體情況如下表:
由表3可知,當(dāng)Fe2+濃度小于0.7mmol/L時,隨著Fe2+濃度的增加,苯酚的降解率會逐漸上升,當(dāng)Fe2+濃度等于0.7mmol/L時,苯酚的降解率不會發(fā)生較大的變化。當(dāng)Fe2+的投加量過高時,F(xiàn)e2+的高濃度會快速催化H2O2,反應(yīng)系統(tǒng)中的·OH快速增加,導(dǎo)致·OH在反應(yīng)體系中急劇累加,·OH之間的碰撞幾率增加,彼此結(jié)合發(fā)生反應(yīng)生成水,導(dǎo)致部分·OH被消耗,由此可得 Fe2+投加量過高不利于·OH發(fā)揮氧化作用,而且Fe2+投量過高也會使水的色度增加。Fe2+的投加量過低,會使H2O2的分解速率緩慢,使得反應(yīng)的時間過長,催化效果減弱。合理控制Fe2+投加量與H2O2投加量之比,對Fenton反應(yīng)體系的處理效果有很大的影響。實驗表明,在處理含有0.5g/L的苯酚廢水中,所得到的最佳處理條件是:H2O2濃度為1.5%、Fe2+濃度0.7mmol/L、pH值保持在3左右、40min反應(yīng)完全。
3 結(jié)論
通過實驗發(fā)現(xiàn),在25℃下,H2O2濃度為1.5%,F(xiàn)e2+濃度0.7mmol/L,pH值保持在3左右、反應(yīng)時間為40min左右時,利用Fenton法處理實驗室苯酚廢水,具有顯著效果。
【參考文獻(xiàn)】
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[3]程麗華,黃君禮,高會旺,等.Fenton試劑降解水中酚類物質(zhì)的研究[J].重慶環(huán)境科學(xué),2003,25(10):18-20.
[責(zé)任編輯:田吉捷]