農(nóng)藥乳油中有害溶劑含量測(cè)量不確定度評(píng)估

諸鴻未 邵秋鳳 包紅娟 周麗佳 蔣瑩

上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院（上海 201114）

分析測(cè)試

農(nóng)藥乳油中有害溶劑含量測(cè)量不確定度評(píng)估

諸鴻未 邵秋鳳 包紅娟 周麗佳 蔣瑩

上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院（上海 201114）

對(duì)于氣相色譜法測(cè)定農(nóng)藥乳油中有害溶劑含量，通過分析影響測(cè)量結(jié)果的不確定度分量，給出農(nóng)藥乳油中有害溶劑測(cè)量結(jié)果不確定度的評(píng)估方法。

氣相色譜 農(nóng)藥乳油 不確定度

氣相色譜（GC）技術(shù)日趨成熟，已成為日常檢測(cè)工作中測(cè)定某一特定化合物的純度或混合物中各組分的相對(duì)含量的常用方法，并且已應(yīng)用于農(nóng)藥乳油中有害溶劑含量的測(cè)定。隨著檢測(cè)方法的成熟，不確定度評(píng)估的重要性更加凸顯，在測(cè)量結(jié)果處于臨界狀態(tài)時(shí)，其可用于對(duì)測(cè)量結(jié)果作出正確的判定。

1 乳油中有害溶劑分析步驟及定量方法

利用氣相色譜法測(cè)定農(nóng)藥乳油中有害溶劑的主要步驟如圖1所示。按照式（1）對(duì)農(nóng)藥乳油中含有的有害溶劑分別進(jìn)行定量，有害溶劑包括甲醇，苯，甲苯，二甲苯（對(duì)、鄰、間之和），乙苯，N,N-二甲基甲酰胺和萘。

圖1

w1為試樣中被測(cè)化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

r1為兩針標(biāo)樣溶液中甲醇，苯，甲苯，二甲苯（對(duì)、鄰、間之和），乙苯，N,N-二甲基甲酰胺或萘與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；

r2為兩針試樣溶液中甲醇，苯，甲苯，二甲苯（對(duì)、鄰、間之和），乙苯，N,N-二甲基甲酰胺或萘與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；

m1為甲醇，苯，甲苯，二甲苯（對(duì)、鄰、間之和）、乙苯，N,N-二甲基甲酰胺或萘標(biāo)樣的質(zhì)量，g；

m2為試樣的質(zhì)量，g；

w為甲醇，苯，甲苯，二甲苯（對(duì)、鄰、間之和），乙苯，N,N-二甲基甲酰胺或萘標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 不確定度來源的確定和定量

2.1 試樣稱量引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Ur（elm試樣）

2.2 內(nèi)標(biāo)物引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Ur（elm內(nèi)標(biāo)）

內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量計(jì)算如式（2）所示。

其中，M內(nèi)標(biāo)為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量，g；V容量瓶為內(nèi)標(biāo)物定容體積，mL；V移液管為移取稀釋后內(nèi)標(biāo)物的體積，mL。

2.2.1內(nèi)標(biāo)物稱量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur（elM內(nèi)標(biāo)）

2.2.2 容量瓶定容的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur（elV容量瓶）

2.2.3 移液管移取體積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur（elV移液管）

2.2.4 內(nèi)標(biāo)物相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度合成

標(biāo)樣的質(zhì)量計(jì)算如式（3）所示，由于所用的甲醇，苯，甲苯，二甲苯（對(duì)、鄰、間之和），乙苯，N,N－二甲基甲酰胺，萘等不同標(biāo)樣的稱樣量及純度都不盡相同，此處以甲醇為例進(jìn)行計(jì)算。

其中，M標(biāo)樣為標(biāo)樣質(zhì)量，g；P為標(biāo)樣純度；V容量瓶為內(nèi)標(biāo)物定容體積，mL；V移液管為移取稀釋后內(nèi)標(biāo)物的體積，mL。

2.3.2 標(biāo)樣甲醇的純度引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur（elP）

2.3.3 容量瓶定容的不確定度ur（elV容量瓶）

植物措施的建設(shè)，將使項(xiàng)目區(qū)的林木覆蓋率由治理前的8.2%提高到15%，從而減輕風(fēng)沙危害，相對(duì)濕度可增加2.9～3.2%，風(fēng)速可減弱16.5～35.1%。由于截流下滲，灌溉補(bǔ)源，地下水位將明顯回升，有效改良水質(zhì)條件，改善水系生態(tài)環(huán)境，為實(shí)現(xiàn)優(yōu)質(zhì)、高產(chǎn)、高效的生態(tài)農(nóng)林奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

2.3.4 移液管移取體積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur（elV移液管）

2.3.5標(biāo)樣相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度合成

2.4 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel(X)

標(biāo)樣溶液、試樣溶液中被測(cè)化合物與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比可以通過樣品的重復(fù)性測(cè)定來進(jìn)行評(píng)定，以有害溶劑甲醇為例，表1為6次重復(fù)測(cè)定的結(jié)果，覆蓋實(shí)驗(yàn)的全過程（從取樣、樣品溶液的配制直至檢測(cè)和計(jì)算結(jié)果）。

表1 樣品中甲醇的測(cè)定

3 有害溶劑不確定度合成

表2 甲醇相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

根據(jù)上述方法亦可計(jì)算出其他有害溶劑苯，甲苯，二甲苯（對(duì)、鄰、間之和），乙苯，N,N－二甲基甲酰胺，萘等的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度，結(jié)果見表3。

表3 農(nóng)藥乳油中有害溶劑相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

4 結(jié)語

不同參數(shù)和影響量對(duì)測(cè)定不確定度的貢獻(xiàn)不同。在測(cè)定農(nóng)藥乳油中有害溶劑含量的過程中，對(duì)不確定度的每一個(gè)來源分別進(jìn)行分析處理，確定了其對(duì)總不確定度的貢獻(xiàn)。通過上述數(shù)據(jù)可以看出，重復(fù)性實(shí)驗(yàn)對(duì)不確定度的貢獻(xiàn)最大，與其相比，內(nèi)標(biāo)及標(biāo)樣的稱量、溶液的定容以及用移液管移取溶液等整個(gè)過程中引入的不確定度小了一個(gè)數(shù)量級(jí)，試樣的稱量所引入的不確定度最小。

伊頓技術(shù)助力六臺(tái)汽車發(fā)動(dòng)機(jī)入選“沃德十佳”

全球領(lǐng)先的動(dòng)力管理公司——伊頓最近宣布，其發(fā)動(dòng)機(jī)增壓、電氣和節(jié)能減排技術(shù)助力六臺(tái)發(fā)動(dòng)機(jī)入選了由《Ward’s AutoWorld》主辦評(píng)選的第23屆年度“全球十佳發(fā)動(dòng)機(jī)”。

“我們很高興看到伊頓的重要客戶們獲得這一殊榮，”伊頓車輛集團(tuán)全球產(chǎn)品開發(fā)、市場(chǎng)營(yíng)銷及規(guī)劃高級(jí)副總裁Scott Adams表示，“我們致力于為汽車制造商提供業(yè)界領(lǐng)先的動(dòng)力技術(shù)，并在發(fā)動(dòng)機(jī)氣門、機(jī)械增壓器和高級(jí)配氣機(jī)構(gòu)部件等方面長(zhǎng)期保持有利的優(yōu)勢(shì)，這些都印證了伊頓對(duì)客戶的堅(jiān)實(shí)承諾。與此同時(shí)，我們的電路保護(hù)和電力管理設(shè)備也出現(xiàn)在獲獎(jiǎng)的電氣化動(dòng)力系統(tǒng)中，這再次證明了伊頓相關(guān)技術(shù)被廣泛應(yīng)用在汽車驅(qū)動(dòng)領(lǐng)域，為此我們感到無比自豪。”

獲獎(jiǎng)發(fā)動(dòng)機(jī)采用的伊頓技術(shù)及提供相應(yīng)產(chǎn)品技術(shù)的七家伊頓工廠包括：（1）氣門——高性能、超合金、輕量化：福特?？怂筊S——2.3L渦輪增壓DOHC I-4發(fā)動(dòng)機(jī)（印度艾哈邁德納格爾、波蘭別爾斯克-比亞瓦、德國(guó)諾德豪森）；本田雅閣混合動(dòng)力——2.0 L DOHC I-4發(fā)動(dòng)機(jī)（南卡羅來納州威斯敏斯特）；梅德賽斯-奔馳C300——2.0 L DOHC I-4發(fā)動(dòng)機(jī)（波蘭別爾斯克-比亞瓦）。（2）機(jī)械增壓器——高效率、輕量化：沃爾沃V60北極星——2.0 L渦輪增壓/機(jī)械增壓DOHC I-4（波蘭特切夫）。（3）滾子搖臂——?jiǎng)?chuàng)新、耐用：梅德賽斯-奔馳C300——2.0 L DOHC I-4發(fā)動(dòng)機(jī)（波蘭別爾斯克-比亞瓦）。（4）Bussmann系列電動(dòng)汽車熔斷器——功率密度高、快速熔斷能力：雪佛蘭沃藍(lán)達(dá)——1.5 L DOHC I-4/雙電機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)（墨西哥華雷斯）；克萊斯勒Pacifica——3.6 L DOHC V-6/雙電機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)（印度本地治里）。

自從《Ward’s AutoWorld》推出“全球十佳發(fā)動(dòng)機(jī)”獎(jiǎng)項(xiàng)評(píng)選以來，伊頓技術(shù)助力的發(fā)動(dòng)機(jī)一直榮居其獲獎(jiǎng)名單之列?！禬ard’s AutoWorld》的編輯們認(rèn)為，福特?？怂筊S發(fā)動(dòng)機(jī)“全鋁機(jī)身的動(dòng)力傳輸暢通無阻”，而本田雅閣混合動(dòng)力發(fā)動(dòng)機(jī)“在性能和燃油經(jīng)濟(jì)性方面達(dá)到最佳平衡”。此外，梅德賽斯-奔馳C300 I-4發(fā)動(dòng)機(jī)“設(shè)計(jì)得恰到好處，在性能、豪華和效率之間幾乎達(dá)到最佳平衡”，而全新的沃爾沃V60北極星發(fā)動(dòng)機(jī)則是“四缸發(fā)動(dòng)機(jī)中的瑰寶”。

“伊頓的多項(xiàng)技術(shù)廣泛幫助全球頂尖的汽車制造商們開發(fā)性能強(qiáng)大、高效節(jié)能的動(dòng)力系統(tǒng)，以符合全球相關(guān)法規(guī)的規(guī)定，并滿足眼光獨(dú)到的客戶需求?！币令D車輛集團(tuán)技術(shù)副總裁Gerard DeVito說。

《Ward’s AutoWorld》全球十佳發(fā)動(dòng)機(jī)評(píng)選活動(dòng)將美國(guó)市場(chǎng)最新推出的發(fā)動(dòng)機(jī)與前一年的獲勝者進(jìn)行比較。只有裝載在2017年第一季度銷售的車輛上，且基準(zhǔn)價(jià)格不超過6.2萬美元的發(fā)動(dòng)機(jī)才有資格參與評(píng)選。

伊頓為汽車行業(yè)提供重要零部件，有效地提高了燃油經(jīng)濟(jì)性、減少了尾氣排放并增強(qiáng)了安全性，從而提升車輛整體性能。

（Grace）

The Evaluation of Measurement Uncertainty of Harmful Solvent Content in Emulsion Pesticide

Zhu Hongwei Shao Qiufeng Bao Hongjuan Zhou Lijia Jiang Ying

For the quantitative analysis of harmful substances in emulsion pesticide by gas chromatographic method, the evaluation method of measurement uncertainty of harmful solvents content in emulsion pesticide was given by analyzing the uncertainty components which affected the measurement results.

Gas chromatography;Emulsion pesticide;Uncertainty evaluation

TQ450.7

2017年1月

質(zhì)檢總局科研項(xiàng)目（2015QK039）

諸鴻未男1990年生碩士從事農(nóng)藥、化工產(chǎn)品檢測(cè)工作