晏雄

摘要：有機(jī)物碳鏈增長(zhǎng)與減少知識(shí)在中學(xué)化學(xué)教材中沒有涉及，在考試大綱中也無具體要求。高考有機(jī)合成題中常以信息形式提示，但學(xué)生總感到陌生與困惑。通過對(duì)近幾年高考題分析，整理出有機(jī)合成題中五種常見的碳鏈增長(zhǎng)反應(yīng)與一種常見的碳鏈減少反應(yīng)。教師以信息形式讓學(xué)生閱讀并仿寫有機(jī)合成方程式，從而提高復(fù)習(xí)效率。

關(guān)鍵詞：碳鏈增長(zhǎng)；碳鏈減少；有機(jī)合成；高考試題；活潑α-H

文章編號(hào)：1005–6629（2017）7–0084–03 中圖分類號(hào)：G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B

有機(jī)合成題是高考試題中的常見題型，同時(shí)也是高考的熱點(diǎn)與難點(diǎn)。有機(jī)合成工業(yè)有兩條主線：一條是碳骨架的構(gòu)建，包括碳鏈的增長(zhǎng)、減少、異構(gòu)、成環(huán)、開環(huán)等反應(yīng)；另一條是官能團(tuán)的形成與轉(zhuǎn)化。在教學(xué)中往往以官能團(tuán)為中心，對(duì)官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)變、增減和消除復(fù)習(xí)總結(jié)較多，而對(duì)有機(jī)物碳鏈的增長(zhǎng)與減少涉及較少。盡管在這類題中會(huì)有信息提示，但學(xué)生遇到時(shí)依然很陌生總感到不是那么得心應(yīng)手。故而，對(duì)高考有機(jī)合成題中常見的碳鏈增長(zhǎng)與減少反應(yīng)進(jìn)行整理、歸納，以提高復(fù)習(xí)效率。

1 有機(jī)合成題中常見的碳鏈增長(zhǎng)反應(yīng)

1.1 與格氏試劑的反應(yīng)

“格氏試劑”是含鹵化鎂的有機(jī)金屬化合物（在常溫下把鎂屑放在無水乙醚中，滴加鹵代烷，鹵代烷與鎂作用生成的有機(jī)鎂化合物，該化合物不需分離即可直接用于有機(jī)合成反應(yīng)），是一類親核試劑，在有機(jī)合成中應(yīng)用十分廣泛。一般先加成后水解是制備醇的一種方法。近四年部分高考試題中有機(jī)物與格氏試劑的反應(yīng)統(tǒng)計(jì)見表1。

格氏試劑與醛、酮發(fā)生親核加成反應(yīng)再水解成相應(yīng)的醇：

1.2 醛或酮與有活潑α-H的醛、酮或酯的加成

利用醛酮的加成反應(yīng)來增長(zhǎng)碳鏈。醛酮的C=O雙鍵中，氧原子的電負(fù)性大于碳原子，因此碳氧雙鍵是極性共價(jià)鍵，C=O中的π鍵很容易斷裂，與有活潑α-H的分子的加成反應(yīng)，用于醛酮碳鏈的增長(zhǎng)。如：在稀堿的作用下，兩分子含有α-H的醛或酮可以相互加成，生成β-羥基醛或酮的反應(yīng)，稱為羥醛（或醇醛）縮合。生成的β-羥基醛或酮在加熱下易失水，生成α，β-不飽和醛或酮。

例如：兩分子丙酮加成失水后生成4-甲基-3-戊烯-2-酮。

在近幾年高考有機(jī)合成題中應(yīng)用頻率最高。近四年部分高考試題中醛或酮與有活潑α-H的醛、酮或酯的加成反應(yīng)統(tǒng)計(jì)見表2。

有多個(gè)活潑α-H的試劑反應(yīng)可能出現(xiàn)多個(gè)中間產(chǎn)物，導(dǎo)致產(chǎn)物不純產(chǎn)率不高，如果兩試劑都含有活潑氫還可能產(chǎn)生交叉縮合的產(chǎn)物，也使產(chǎn)物不純產(chǎn)率不高。所以在反應(yīng)時(shí)往往需要受體不含活潑氫的芳香醛、甲醛或者受體和供體相同時(shí)才能保證產(chǎn)物的純凈和產(chǎn)率。考題所給予的信息中一般都不會(huì)出現(xiàn)多個(gè)活潑α-H，如：

1.4 合成不飽和六元環(huán)的狄爾斯-阿爾德（Diels-Alder）反應(yīng)

共軛雙烯與親雙烯體（碳碳雙鍵）生成環(huán)己烯的反應(yīng)。狄爾斯-阿爾德反應(yīng)可以合成帶有不飽和鍵六元環(huán)或橋環(huán)化合物，是有機(jī)化學(xué)合成反應(yīng)中非常重要的碳碳鍵形成的手段之一，也是現(xiàn)代有機(jī)合成里常用的反應(yīng)之一。該反應(yīng)條件所需條件不苛刻，只需加熱便可進(jìn)行。

1.5 苯環(huán)上引入含碳取代基的反應(yīng)

苯環(huán)上引入含碳取代基主要有三類：引入烷基、制備芳酮或芳醛。

傅-克烷基化反應(yīng)：氯乙烷在三氯化鋁催化下與苯發(fā)生取代反應(yīng)，生成乙苯，放出氯化氫。凡在有機(jī)化合物中引入烷基的反應(yīng)，稱為烷基化反應(yīng)。

在有機(jī)合成的專題復(fù)習(xí)中，可給出有機(jī)物碳鏈增長(zhǎng)或減少的信息讓學(xué)習(xí)仿寫合成方程式或仿寫合成產(chǎn)物。通過此類訓(xùn)練可提高學(xué)生閱讀信息和運(yùn)用信息的能力，使學(xué)生面對(duì)有機(jī)物碳鏈增長(zhǎng)或減少的信息習(xí)以為常，并能靈活熟練應(yīng)用信息進(jìn)行解題。

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