鋰離子固態(tài)電池固態(tài)電解質(zhì)的合成和性能研究
由于Li6PS5Cl具有較高的離子電導(dǎo)率,因此成為固態(tài)鋰電池中用于固態(tài)電解質(zhì)合成的最佳材料之一。為了得到制備最好固態(tài)電解質(zhì)的方法,研究了機械研磨時間對合成固態(tài)電解質(zhì)結(jié)構(gòu)和導(dǎo)電性的影響。機械設(shè)備以550r/min的轉(zhuǎn)速將Li6PS5Cl材料研磨8h,并在550℃高溫下進行熱處理,可以使其離子電導(dǎo)率高達1.1×103S/cm。將 Li6PS5Cl固態(tài)電解質(zhì)與作為正極的碳硫化合物以及 Li、Li-Al和 Li-In 組合的負極進行組裝,可獲得全固態(tài)電池結(jié)構(gòu)。將該電池通過CV(循環(huán)伏安法)試驗獲得0.4和~.0V之間的最佳充放電電壓值,并且其在第一次恒電流循環(huán)期間,就可以表現(xiàn)出大約1400mAh/g的超大容量,而在20個循環(huán)后其容量降低到低于400mAh/g。獲得的阻抗譜結(jié)果表明,容量衰減的起因與電極和電解質(zhì)的界面電阻增加有關(guān)。
用Li6PS5Cl材料制備固態(tài)電解質(zhì)時,研磨溫度為室溫。550℃高溫的熱處理是為了改善其結(jié)晶度。研究結(jié)果表明,Li由于其在電壓2.2V以上時表現(xiàn)出相對于Li/Li+不穩(wěn)定的電化學(xué)反應(yīng),因此不適合作為Li6PS5Cl基固態(tài)電池的負極材料。Li-Al在循環(huán)充放電過程中其內(nèi)阻會迅速上升,因此也不適合作為負極材料。Li-In表現(xiàn)出相對較好的可逆性和可循環(huán)性,因此該材料最佳。阻抗譜表明,固態(tài)電池循環(huán)性差的主要原因是由于固態(tài)電解質(zhì)和陰極混合物在循環(huán)過程中導(dǎo)致其界面電阻的增加,其直接原因則可能是S和Li-In電極體積變化大。
刊名:Electrochimica Acat(英)
刊期:2016年第215期作者:Yu C et al
編譯:陳少帥