鄧偉強(qiáng)
(中海油石化工程有限公司,山東青島 266061)
隨著對石化產(chǎn)品需求的逐步加大,催化裂化作為主要的石油二次加工工藝在煉油行業(yè)扮演者重要的角色,進(jìn)一步的增加了原油的利用率。同時產(chǎn)生的催化油漿的再利用也逐漸成為煉油行業(yè)亟待解決的問題之一。同時,石油作為不可再生能源也逐步的在減少,為保證社會經(jīng)濟(jì)的進(jìn)一步發(fā)展,對催化油漿的再利用手段仍舊是我們需要努力探尋的方向。
催化裂化油漿中富含飽和烴與芳烴、稠環(huán)芳烴以及膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等,通過有效手段進(jìn)行分離,再進(jìn)行深加工,可以發(fā)揮巨大的經(jīng)濟(jì)效益。飽和烴可以作為優(yōu)質(zhì)的催化裂化原料;芳烴、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)是生產(chǎn)導(dǎo)熱油、重交瀝青等的優(yōu)質(zhì)原料。同時,油漿還可以作為強(qiáng)化蒸餾劑進(jìn)一步提高蒸餾拔出率,增加輕油收率,提高經(jīng)濟(jì)效益。
然而,催化油漿中含有大量的催化劑顆粒,容易引起結(jié)焦,影響催化裂化裝置正常生產(chǎn)運(yùn)行,制約了再利用工藝的選擇,也會對相關(guān)產(chǎn)品產(chǎn)生不利影響。
減渣是富含膠質(zhì)、瀝青質(zhì)組分的膠體體系[1]。將減渣與催化油漿進(jìn)行混合,油漿中含有部分縮合性極強(qiáng)的芳烴,渣油中瀝青質(zhì)、膠質(zhì)對它們的吸附溶解趨勢大于原渣油中的小分子芳香分和飽和分。在蒸餾時,使這些小分子脫離原體系變得更為容易,而一些稠環(huán)大分子芳香烴將留在蒸餾殘油中,這些組分是優(yōu)質(zhì)道路瀝青的瀝青組分[2]。將減渣催化油漿蒸餾后的殘余物進(jìn)行氧化,可以大大改善作為道路瀝青的各項指標(biāo),針入度和軟化點均得到很大的改善,通過控制氧化深度,可以生產(chǎn)出合格的重交瀝青。
本次實驗所用原料為某煉廠的催化油漿以及減壓渣油組分,催化油漿的性質(zhì)見表1,減壓渣油的相關(guān)性質(zhì)見表2。
表1 催化油漿性質(zhì)
表2 減壓渣油相關(guān)性質(zhì)
由表1及表2可知,催化油漿中芳香分含量較高,是生產(chǎn)道路瀝青的優(yōu)質(zhì)原料。所采用的減壓渣油的針入度較高,延度相對較小,暫不能達(dá)到合格的道路瀝青的指標(biāo)要求。
通過不同摻兌比例將催化油漿與減壓渣油進(jìn)行強(qiáng)化減壓蒸餾[3],對所得到的蒸餾殘油按照道路瀝青標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分析。經(jīng)過進(jìn)一步氧化工藝處理后再進(jìn)行性質(zhì)分析,以核實是否滿足合格的道路瀝青的要求[4]。
2.1.1 減渣與催化油漿摻兌比例的影響
將催化油漿與減壓渣油以不同比例摻兌[5],通過控制合適的拔出率,在控制蒸餾殘余物的針入度符合AH-70重交石油瀝青要求的前提下,綜合分析其軟化點、延度等參數(shù)的變化情況,實驗結(jié)果詳見表3。
表3 減渣與催化油漿按不同比例混合后蒸餾殘余物的性質(zhì)
2.1.2 實驗結(jié)果討論
通過上表可以看出,將催化油漿和減壓渣油按照不同的比例進(jìn)行混合后,經(jīng)過進(jìn)一步減壓蒸餾,在控制適當(dāng)?shù)陌纬雎室源_保所得蒸餾殘余物的針入度滿足AH-70重交道路瀝青的前提下,其針入度以及延度均表現(xiàn)出不同的結(jié)果。
(1)在催化油漿摻兌比為10%,拔出率為9.33%的實驗中,蒸餾殘余物的針入度為78,符合AH-70重交瀝青對針入度的要求,而軟化點及延度指標(biāo)均不符合要求。分析原因主要是催化油漿本身含有相當(dāng)大的一部分輕組分,在拔出率與摻兌比例相當(dāng)?shù)那闆r下,減壓渣油中的較輕組分仍舊存留在殘余物中,影響了軟化點及延度的指標(biāo)。
(2)在催化油漿摻兌比為20%,拔出率為21.97%的實驗中,蒸餾殘余物的針入度為77.8,仍然滿足AH-70重交瀝青對針入度的要求。而軟化點及延度指標(biāo)仍舊不符合要求。此時拔出率超過了催化油漿的摻兌比例,繼續(xù)蒸餾會使一相應(yīng)的芳香分和膠質(zhì)等被拔出,會對殘余物的相應(yīng)指標(biāo)產(chǎn)應(yīng)負(fù)面的影響相應(yīng)指標(biāo)不滿足要求也在情理之中。
(3)在催化油漿摻兌比為30%時,拔出率為30.22%的實驗中,蒸餾殘余物的針入度為71.8,延度為117,均滿足AH-70重交瀝青的要求。而軟化點為39,不滿足要求。
(4)在催化油漿摻兌比為40%,餾分油收率為33.87%的實驗中,蒸餾殘余物的針入度為68.7,軟化點為45,延度在126,均滿足AH-70重交瀝青的要求。
通過上面的實驗可以看出,催化油漿的摻兌比例與拔出率對蒸餾殘余物的影響較為明顯,在油漿摻兌比為40%,拔出率低于該比例的情況下,所得到的蒸餾殘余物才能滿足AH-70重交瀝青的要求,其他情況仍舊進(jìn)行優(yōu)化以改善軟化點及延度等參數(shù)。
將上面實驗中所得到的蒸餾殘余物通過氧化瀝青工藝進(jìn)行進(jìn)一步加工,將所得到的產(chǎn)物進(jìn)行進(jìn)一步分析,分別對20%摻兌油漿(A)及30%摻兌油漿(B)兩種實驗所得的蒸餾殘余物以不同的氧化條件進(jìn)行實驗,實驗結(jié)果詳見表4。
表4 不同氧化條件下的瀝青性質(zhì)
通過上面的實驗可以看出,經(jīng)過氧化工藝進(jìn)一步加工,在不同的氧化條件下,蒸餾殘余物的針入度、軟化點以及延度等指標(biāo)均有不同程度的的改善。氧化時間越長,產(chǎn)品的針入度降低,軟化點升高,延度適當(dāng)降低。通風(fēng)量對延度的影響不是很顯著。通過適度氧化工藝可以進(jìn)一步改善瀝青的各項指標(biāo),使其滿足重交道路瀝青的要求。
(1)將減渣與催化油漿進(jìn)行不同比例混合后經(jīng)過減壓蒸餾工藝,可以改善蒸餾殘余物中瀝青組分的配伍性,在適度的條件下可以生產(chǎn)AH-70重交瀝青。
(2)對不合格的殘余物進(jìn)行氧化處理,在適度的氧化條件下可以顯著改善其針入度、軟化點以及延度等指標(biāo),進(jìn)一步達(dá)到AH-70重交瀝青的要求。