劉筱 張麗萍 劉揚(yáng) 袁文澤 程璐

摘要：對采自甘肅省枸杞主產(chǎn)區(qū)的195份枸杞樣品進(jìn)行了22種農(nóng)藥殘留檢測分析。依據(jù)我國現(xiàn)行農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，甘肅省枸杞農(nóng)藥殘留超標(biāo)主要集中在多菌靈、阿維菌素和啶蟲脒3項(xiàng)。與我國枸杞主要貿(mào)易國家或地區(qū)農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)對比，出口韓國和中國香港地區(qū)風(fēng)險(xiǎn)較小，出口美國的風(fēng)險(xiǎn)集中在啶蟲脒和噻蟲嗪，出口中國臺灣的風(fēng)險(xiǎn)集中在阿維菌素和啶蟲脒上。出口歐盟風(fēng)險(xiǎn)較大，主要集中在多菌靈、啶蟲脒、吡蟲啉和螺螨酯。

關(guān)鍵詞：甘肅省枸杞;農(nóng)藥殘留;出口;風(fēng)險(xiǎn)分析

中圖分類號：S567.1 ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A ? ? ?文章編號：1001-1463（2019）01-0037-06

Abstract：Twenty-two pesticide residues were detected in 195 Lycium samples from the main producing areas of Gansu Province. According to the current pesticide residue limit standards in China， the pesticide residues on Lycium of Gansu Province were mainly concentrated on the three pesticide： carbendazim， avermectin and acetamiprid. By comparing with the pesticide residue limit standards of China's major trading countries or regions， it is concluded that the risk level of exporting to South Korea and Hong Kong， China was relatively low， and the risk of exporting to the United States was concentrated on acetamiprid and thiamethoxam， and the risk of exporting to Taiwan， China was concentrated on avermectin and acetamiprid， and export to the EU was more risky， mainly on carbendazim， acetamiprid， imidacloprid and spiro sterol.

Key words：Lycium of Gansu Province;Pesticide Residues;Export;Risk analysis

枸杞是茄科植物屬的多分枝灌木植物，果實(shí)稱枸杞子[1 ]，是甘肅省“十大隴藥”之一，也是甘肅省傳統(tǒng)道地藥材[2 - 3 ]。近年來，依托區(qū)位優(yōu)勢和得天獨(dú)厚的自然環(huán)境，甘肅省枸杞種植面積和產(chǎn)量快速增加，現(xiàn)已發(fā)展為國內(nèi)枸杞主要產(chǎn)區(qū)。但在快速發(fā)展的過程中，也出現(xiàn)了一些制約產(chǎn)業(yè)持續(xù)健康發(fā)展的關(guān)鍵問題，其中農(nóng)藥使用不規(guī)范造成的農(nóng)藥殘留超標(biāo)是其中重要方面。目前，我國出口枸杞所遭遇的主要技術(shù)性貿(mào)易壁壘就是農(nóng)藥殘留問題。自2010年以來，我國多批枸杞產(chǎn)品被國外官方通報(bào)，通報(bào)的問題主要為農(nóng)藥殘留超標(biāo)，從全國范圍看，2018年被國外官方通報(bào)的情況仍時(shí)有發(fā)生，涉及的國家及地區(qū)有美國、歐盟、中國臺灣等，通報(bào)的項(xiàng)目包括啶蟲脒、噠螨靈、三唑醇、氰戊菊酯、甲氰聚酯、雙甲咪等。為了掌握甘肅省枸杞農(nóng)藥殘留狀況，助力枸杞產(chǎn)業(yè)持續(xù)健康發(fā)展，推動(dòng)甘肅枸杞實(shí)現(xiàn)出口，我們通過對195份枸杞中的22種農(nóng)藥殘留進(jìn)行分析，并與我國及主要貿(mào)易國家或地區(qū)農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了對比，找出了風(fēng)險(xiǎn)較大的農(nóng)藥殘留項(xiàng)目，同時(shí)分析了出口方面的風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)。

1 ? 材料與方法

1.1 ? 材料與取樣

供檢測的枸杞干果98份、枸杞鮮果97份分別取自甘肅瓜州、玉門、張掖、古浪、民勤、靖遠(yuǎn)等地，共計(jì)195份。枸杞鮮果采取五點(diǎn)取樣法取樣，枸杞干果采取隨機(jī)抽樣。各地取樣點(diǎn)取樣情況見表1。

1.2 ? 檢測項(xiàng)目和方法

檢測項(xiàng)目共22種，分別為阿維菌素、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、順式氯氰菊酯、噻蟲嗪、炔螨特、唑螨酯、啶蟲脒、三唑酮、氰戊菊酯、甲氰菊酯、辛硫磷、螺螨酯、吡蟲啉、噠螨靈、三唑醇、丙環(huán)唑、多菌靈、四螨嗪、三環(huán)唑、噻螨酮、吡蚜酮。

檢測方法主要依據(jù)《食品中阿維菌素殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》（GB 23200.20- 2016）、《桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中413種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜法》（GB 23200.11-2016）、《茶葉中448種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜法》（GB 23200.13- 2016）、《桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中488種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》（GB 23200.10-2016）等。

1.3 ? 儀器與試劑

主要儀器包括氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（QP2010 plus）、液質(zhì)聯(lián)用儀（6460三重串聯(lián)四級桿）、高速冷凍離心機(jī)（stratos）、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（Heizbad HB digit）等。

主要試劑包括乙腈（HPLC級）、甲醇（HPLC級）、農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)品等。

1.4 ? 達(dá)標(biāo)分析方法及依據(jù)

目前國內(nèi)涉及到枸杞農(nóng)藥殘留限量的標(biāo)準(zhǔn)共有3個(gè)[4 - 6 ]，《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763- 2014）、《綠色食品 枸杞及枸杞制品》（NY/T1051- 2014）和寧夏地方標(biāo)準(zhǔn)《食品安全地方標(biāo)準(zhǔn) 枸杞》（DBS64/001-2017）。其中GB2763-2014對枸杞鮮果中54種農(nóng)藥殘留設(shè)置了限量，NY/T1051- 2014對經(jīng)過綠色認(rèn)證的枸杞鮮果和枸杞干果進(jìn)行了13種農(nóng)藥殘留限定，DBS64/001-2017對寧夏地區(qū)枸杞中的10種農(nóng)藥殘留設(shè)置了限量。依照上述3項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)，對供試樣品的14種農(nóng)藥殘留達(dá)標(biāo)情況進(jìn)行分析。

2 ? 結(jié)果與分析

2.1 ? 14種農(nóng)藥殘留檢測情況

對195份樣品中的22種農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測的結(jié)果表明，氰戊菊酯、丙環(huán)唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和三環(huán)唑等8種農(nóng)藥殘留均為未檢出。從其余14種農(nóng)藥殘留檢測情況（表2）可以看出，檢出率最高的為多菌靈，檢出率達(dá)98.50%;其中干果檢出率為100%;其次為啶蟲脒，檢出率達(dá)82.10%;四螨嗪和吡蟲啉的檢出率較高，分別為28.70%和27.20%;螺螨酯的檢出率較低，為14.90%;其余9種農(nóng)藥殘留檢出率均低于10%;吡蚜酮最小，僅為0.50%。除噻蟲嗪、唑螨酯和順式氯氰菊酯3種農(nóng)藥殘留在枸杞干果中的檢出率小于枸杞鮮果外，其余11種農(nóng)藥殘留在枸杞干果中的檢出率均高于枸杞鮮果，這可能與枸杞干果在制干過程中水分降低致農(nóng)藥殘留濃縮有關(guān)。不同產(chǎn)地農(nóng)藥殘留差距較大，如鮮果中多菌靈的最大值為5.322 mg/kg，最小值僅為0.001 mg/kg，最大值是最小值的5 000多倍，可見不同取樣點(diǎn)之間農(nóng)藥殘留差距較大，這可能與不同地區(qū)農(nóng)藥使用情況和取樣時(shí)間等因素有關(guān)。

2.2 ? 14種農(nóng)藥殘留達(dá)標(biāo)情況

2.2.1 ? ?對照GB2763-2014 ? ?啶蟲脒在98份枸杞干果中有3份超過限量要求，超標(biāo)率為3.10%，其中有2份樣品略超標(biāo)準(zhǔn)，1份是標(biāo)準(zhǔn)限量的2.0倍;97份枸杞鮮果均無超標(biāo)。吡蟲啉在98份枸杞干果中有1份略超限量要求，97份枸杞鮮果中無超標(biāo)樣品。高效氯氰菊酯在枸杞干果和枸杞鮮果中的最大值均遠(yuǎn)小于國標(biāo)要求。由此可見，對照GB2763-2014，超標(biāo)主要存在于啶蟲脒和吡蟲啉2種農(nóng)藥上。

2.2.2 ? ?對照NY/T1051-2014 ? ?阿維菌素在98份枸杞干果中有6份超過限量要求，超標(biāo)率為6.10%，最高值是標(biāo)準(zhǔn)限量的13.0倍;97份枸杞鮮果中有1份超標(biāo)，超標(biāo)率為1.00%，是標(biāo)準(zhǔn)限量的1.4倍。唑螨酯在1份枸杞干果樣品中超標(biāo)，是標(biāo)準(zhǔn)限量的1.4倍，枸杞鮮果無超標(biāo)。吡蟲啉在枸杞干果和鮮果均無超標(biāo)。多菌靈在98份枸杞干果中有18份超過限量要求，超標(biāo)率為18.37%;其中15份樣品為超標(biāo)限量的3.0倍以上，最高為5.0倍。在97份枸杞鮮果中有6份超過限量要求，超標(biāo)率為6.20%;4份樣品是超標(biāo)限量的3.0倍以上，最高為5.0倍。噠螨靈在98份枸杞干果中有6份超過限量要求，超標(biāo)率為6.10%，最高是標(biāo)準(zhǔn)限量的11.0倍;97份枸杞鮮果中有2份超過限量要求，超標(biāo)率為2.00%，最高為標(biāo)準(zhǔn)限量的10.0倍。毒死蜱和高效氯氰菊酯無超標(biāo)樣品。由此可見，對照NY/T1051-2014，超標(biāo)主要存在于阿維菌素、唑螨酯、多菌靈和噠螨靈4種農(nóng)藥上，超標(biāo)率最高的為多菌靈。

2.2.3 ? ?對照DBS64/001-2017 ? ?啶蟲脒、吡蟲啉和高效氯氰菊酯與對照GB2763-2014的結(jié)果一致。多菌靈、毒死蜱與對照NY/T1051-2014的結(jié)果一致。噠螨靈無超標(biāo)樣品?？梢娤鄬τ贒BS64/001-2017而言，超標(biāo)主要存在于啶蟲脒、吡蟲啉、多菌靈3種農(nóng)藥上。

依據(jù)我國以上標(biāo)準(zhǔn)，綜合檢出率、超標(biāo)率、超標(biāo)嚴(yán)重程度等，22種農(nóng)藥殘留可分為3個(gè)等級：第1等級表現(xiàn)為檢出率高、超標(biāo)嚴(yán)重，包括多菌靈、阿維菌素和啶蟲脒等3種;第2等級表現(xiàn)為有檢出，但檢出率和超標(biāo)率都相對較低，包括毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、順式氯氰菊酯、噻蟲嗪、唑螨酯、螺螨酯、吡蟲啉、噠螨靈、三唑醇、四螨嗪、吡蚜酮等11種;第3等級表現(xiàn)為未檢出，包括氰戊菊酯、丙環(huán)唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和三環(huán)唑等8種?？傮w看，甘肅省枸杞農(nóng)藥殘留超標(biāo)主要集中在多菌靈、阿維菌素和啶蟲脒3項(xiàng)。

2.3 ? 出口風(fēng)險(xiǎn)分析

對甘肅枸杞14種農(nóng)藥殘留和我國5個(gè)主要枸杞貿(mào)易國家和地區(qū)（韓國、中國香港、歐盟、美國和中國臺灣）農(nóng)藥殘留限量進(jìn)行比較（表3）看出，吡蚜酮、高效氯氰菊酯、順式氯氰菊酯、噠螨靈和三唑醇5種農(nóng)藥殘留均符合5個(gè)貿(mào)易國家或地區(qū)的限量要求，其余9種存在一定的出口風(fēng)險(xiǎn)。

2.3.1 ? ?出口韓國 ? ?吡蟲啉枸杞干果和枸杞鮮果均達(dá)標(biāo)。阿維菌素在枸杞干果有1份超標(biāo)，是標(biāo)準(zhǔn)限量的1.3倍，超標(biāo)率為1.00%;枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。因此出口韓國的風(fēng)險(xiǎn)較小。

2.3.2 ? ?出口中國香港 ? ?阿維菌素在枸杞干果有1份超標(biāo)，是標(biāo)準(zhǔn)限量的1.3倍，超標(biāo)率為1.00%;枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。啶蟲脒在枸杞干果有1份超標(biāo)，是標(biāo)準(zhǔn)限量的1.5倍，超標(biāo)率為1.00%;枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。吡蟲啉和毒死蜱在枸杞干果和枸杞鮮果均達(dá)標(biāo)。出口中國香港的風(fēng)險(xiǎn)較小。

2.3.3 ? ?出口歐盟 ? ?阿維菌素在枸杞干果有1份超標(biāo)，是標(biāo)準(zhǔn)限量的1.5倍，超標(biāo)率為1.00%;枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。啶蟲脒在枸杞干果有39份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)39.80%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的8.8倍;枸杞鮮果有9個(gè)超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)9.30%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的2.7倍。四螨嗪在枸杞干果有7份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)7.10%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的1.7倍;枸杞鮮果無超標(biāo)。噻蟲嗪在枸杞干果有2份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)2.00%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的3.8倍;枸杞鮮果有6份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)6.20%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的10.5倍。唑螨酯在枸杞干果有1份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)1.00%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的3.5倍;枸杞鮮果無超標(biāo)。吡蟲啉在枸杞干果有8份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)8.20%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的2.7倍;枸杞鮮果無超標(biāo)。多菌靈在枸杞干果有21份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)21.40%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的17倍;枸杞鮮果有21個(gè)超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)21.60%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的17.7倍。螺螨酯在枸杞干果有7個(gè)超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)7.10%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的4.4倍;枸杞鮮果有3個(gè)超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)3.10%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的3.4倍。毒死蜱在枸杞干果有2份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)2.00%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的6.3倍;枸杞鮮果有1份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)1.00%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的6.0倍。出口歐盟風(fēng)險(xiǎn)較大，主要集中在多菌靈、啶蟲脒、吡蟲啉和螺螨酯等農(nóng)藥殘留上。

2.3.4 ? ?出口美國 ? ?阿維菌素在枸杞干果有1份超標(biāo)，是標(biāo)準(zhǔn)限量的1.9倍，超標(biāo)率為1.00%;枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。啶蟲脒在枸杞干果有60份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)61.20%，最大值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的22.0倍;枸杞鮮果有29份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)30.00%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的6.7倍。噻蟲嗪在枸杞干果有2份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)2.00%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的3.0倍;枸杞鮮果有5份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)5.20%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的8.4倍。唑螨酯在枸杞干果有1份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)1.00%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的3.5倍;枸杞鮮果無超標(biāo)。出口美國具有一定的風(fēng)險(xiǎn)，主要集中在啶蟲脒和噻蟲嗪上。

2.3.5 ? ?出口中國臺灣 ? ?阿維菌素在枸杞干果有5份超標(biāo)，最大值是標(biāo)準(zhǔn)限量的6.6倍，超標(biāo)率為5.10%;枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。啶蟲脒在枸杞干果有26份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)26.50%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的4.4倍;枸杞鮮果有3份超標(biāo)，超標(biāo)率達(dá)3.10%，最大值是標(biāo)準(zhǔn)的1.3倍。毒死蜱在枸杞干果和枸杞鮮果全部達(dá)標(biāo)。出口中國臺灣具有一定風(fēng)險(xiǎn)，主要集中在阿維菌素和啶蟲脒上。

3 ? 結(jié)論與討論

依據(jù)我國現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)，綜合檢出率、超標(biāo)率、超標(biāo)嚴(yán)重程度等，所檢測的22種農(nóng)藥殘留可分為3個(gè)等級。第1等級表現(xiàn)為檢出率高、超標(biāo)嚴(yán)重，包括多菌靈、阿維菌素和啶蟲脒等3種;第2等級表現(xiàn)為有檢出，但檢出率和超標(biāo)率都相對較低，包括毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、順式氯氰菊酯、噻蟲嗪、唑螨酯、螺螨酯、吡蟲啉、噠螨靈、三唑醇、四螨嗪、吡蚜酮等11種;第3等級表現(xiàn)為未檢出，包括氰戊菊酯、丙環(huán)唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和三環(huán)唑等8種。甘肅省枸杞農(nóng)藥殘留超標(biāo)主要集中在多菌靈、阿維菌素和啶蟲脒3項(xiàng)。

甘肅枸杞出口韓國和中國香港地區(qū)風(fēng)險(xiǎn)較小。出口美國和中國臺灣具有一定風(fēng)險(xiǎn)，出口美國的風(fēng)險(xiǎn)集中在啶蟲脒和噻蟲嗪上，出口中國臺灣的風(fēng)險(xiǎn)集中在阿維菌素和啶蟲脒上。出口歐盟風(fēng)險(xiǎn)較大，主要集中在多菌靈、啶蟲脒、吡蟲啉和螺螨酯等農(nóng)藥殘留上。總之，甘肅枸杞若要打開出口市場，需要重視多菌靈、啶蟲脒、吡蟲啉、螺螨酯、阿維菌素和噻蟲嗪等農(nóng)藥殘留問題。

枸杞產(chǎn)業(yè)的持續(xù)健康發(fā)展，必須從源頭上加以控制和規(guī)范[7 ]?？v觀國內(nèi)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)，針對甘肅省枸杞干果的食品安全標(biāo)準(zhǔn)目前還處于空白。建議相關(guān)部門組織制定甘肅省枸杞食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)，為枸杞產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展提供保障，也為監(jiān)管提供執(zhí)法依據(jù)。建議提高枸杞規(guī)?；图s化生產(chǎn)水平，建立標(biāo)準(zhǔn)化栽培技術(shù)體系，推廣無公害、綠色、有機(jī)種植生產(chǎn)技術(shù)，禁止使用高殘留和劇毒農(nóng)藥。建議相關(guān)職能部門建立監(jiān)管工作機(jī)制，形成監(jiān)管合力，使枸杞產(chǎn)業(yè)從源頭上嚴(yán)起來，從生產(chǎn)上硬起來，從市場上強(qiáng)起來。同時(shí)加大枸杞農(nóng)藥殘留監(jiān)測力度，通過監(jiān)管和監(jiān)測，倒逼種植戶和企業(yè)提高責(zé)任意識，提升產(chǎn)品質(zhì)量安全水平。

參考文獻(xiàn)：

[1] 曹占鳳. ?甘肅省枸杞產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀與發(fā)展[J]. ?農(nóng)業(yè)科技與信息， 2014，6（431）：41-43.

[2] 唐迎雪，宋永剛. ?本草古籍常用藥物品種與質(zhì)量鑒定考[M]. ?北京：人民衛(wèi)生出版社，2007：149.

[3] 江燕平. ?從草木到藥材：清代甘肅的當(dāng)歸、枸杞、肉蓯蓉、鎖陽[D]. ?西安：陜西師范大學(xué)， 2014.

[4] 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) GB2763-2014. ?食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S]. ?北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

[5] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) NY/T1051-2014. ?綠色食品 枸杞及枸杞制品[S]. ?北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

[6] 寧夏回族自治區(qū)地方標(biāo)準(zhǔn) DBS64/001-2017. 食品安全地方標(biāo)準(zhǔn) 枸杞[S]. ?銀川：寧夏回族自治區(qū)衛(wèi)生和計(jì)劃委員會，2017.

[7] 李向東，康天蘭，劉學(xué)周. ?甘肅省枸杞產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀及發(fā)展建議[J]. ?甘肅農(nóng)業(yè)科技，2017（1）：65-69.

（本文責(zé)編：楊 ? ? 杰）

收稿日期：2018 - 10 - 23

作者簡介：蔣玉寶（1981 — ），男，山東曲阜人，主要從事海關(guān)檢驗(yàn)檢疫工作。聯(lián)系方式：（0）18153639879。Email：1070738713@qq.com。