虎舌紅根莖三萜皂苷類成分的研究

凌育趙， 劉經(jīng)亮， 吳曉天， 劉佩珊

（1.仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院，廣東 廣州510225；2.廣東食品藥品職業(yè)學(xué)院，廣東 廣州510520）

虎舌紅Ardisia mamillata Hance，又名紅毛氈、老虎舌、紅地氈、毛涼傘、金絲紅珠等，為紫金?？谱辖鹋僦参?，原產(chǎn)我國(guó)，分布于福建、廣西、廣東、云南、四川、貴州、江西等地［1］，全株具有清熱利濕、平肝解郁、活血化淤的功效［2］，是民間常用草藥。目前從虎舌紅植株中已經(jīng)分離得到三萜類、皂苷類、生物堿類、黃酮類、糖苷類、蒽醌類、酚醚類和甾體類等［3-6］。皂苷類主要為齊墩果烷型五環(huán)三萜衍生物，據(jù)報(bào)道，這類成分具有抗腫瘤、抗HIV 等活性［4］。課題組在前期研究［5-6］的基礎(chǔ)上，對(duì)虎舌紅根莖三萜皂苷類進(jìn)一步研究，從中分離得到7 個(gè)化合物，其中化合物4 ～7 為首次從該植物中分離得到，化合物5 為首次從該屬植物中分離得到。

1 材料

IR Prestige-21 型傅立葉變換紅外光譜儀（美國(guó)Nicolet 公司）；Bruker DRX-500 核磁共振儀（德國(guó)Bruker 公司）；Thermo LCQ FLEET 型電噴霧質(zhì)譜儀（美國(guó)Thermo 公司）；Agilent 1100 Series 液相色譜儀（美國(guó)Agilent 公司）；YMC-Pack ODSAM 色譜柱 （4.6 mm×250 mm，5 μm）； 凝膠SephadexLH-20（美國(guó)Pharmacia 公司）；GF254薄層色譜和柱層析硅膠（青島海洋化工廠）；乙腈為色譜純，其余試劑均為分析純。

植物樣品采自廣州農(nóng)業(yè)科學(xué)院白云實(shí)驗(yàn)基地，經(jīng)仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院植物教研室周俊輝教授鑒定為紫金?？谱辖鹋僦参锘⑸嗉tArdisia mamillata Hance 的干燥根莖，標(biāo)本現(xiàn)存于本實(shí)驗(yàn)室。

2 提取與分離

干燥的虎舌紅根莖（7.5 kg） 粉碎，用80%乙醇加熱回流提取3 次，每次2 h，合并濾液，減壓濃縮，得乙醇浸膏1.05 kg，加水混懸，依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇各萃取3 次，減壓濃縮各萃取液，得到乙酸乙酯部分96 g、 正丁醇部分412 g。正丁醇萃取物上D101 大孔吸附樹脂，依次用35%、75%、95%乙醇洗脫，收集75%乙醇洗脫部分，回收溶劑后得褐色浸膏21.6 g，將此浸膏進(jìn)行硅膠柱層析分離，氯仿-甲醇（100 ∶1 ～0 ∶100）梯度洗脫，合并相同流份，得到4 個(gè)組分（Fr.1 ～4）。Fr.1 濃縮后析出白色粉末，經(jīng)重結(jié)晶得化合物1（96 mg），經(jīng)制備HPLC 分離得化合物2（26 mg）；Fr.2 經(jīng)ODS 柱層析和重結(jié)晶得化合物3（59 mg），經(jīng)制備HPLC 分離得化合物4 （57 mg）；Fr.3 經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析、凝膠層析和制備HPLC分離得到化合物5（29 mg）；Fr.4 經(jīng)Sephadex LH-20 反復(fù)柱層析純化，再用制備HPLC 分離純化得到化合物6（74 mg）、7（29 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色粉末，mp 242 ～245 ℃。醋酐-濃硫酸反應(yīng)呈陽性，Molish 反應(yīng)顯紫紅色；完全酸水解TLC 檢出阿拉伯糖、葡萄糖和木糖。IRνmax（KBr）cm-1：3 418（OH），2 923，2 856，1 714（-C ＝0）；ESI-MS m／z：921［M＋Na］＋，899［M＋H］＋， 分子量898， 分子式C46H74O17。1H-NMR（C5D5N， 400 MHz） δ： 0.86 （3H， s， 24-H），0.97 （3H， s， 25-H）， 1.03 （3H， s， 29-H），1.03 （3H， s， 23-H）， 1.30 （3H， s， 26-H），1.57（3H， s， 27-H）， 1.68 （3H， d， J ＝6.0，Rha-H-6），3.17（1H，d，J ＝7.2，28-Ha），3.56（1H，d， J ＝7.2，28-Hb），3.28（1H， dd， J ＝4.0，11.4，3-H），4.80（1H，d，J ＝5.4，Ara-1-H）， 5.18 （1H， d， J ＝5.6， Xyl-1-H）， 6.37（1H，d，J ＝8.0，Glc-1-H），6.33 （1H， s，16-OH），9.64（1H，s，30-CHO）；13C-NMR（C5D5N，100 MHz）δ：39.2（C-1），26.7（C-2），89.0（C-3），39.7（C-4），55.7（C-5），18.0（C-6），34.3（C-7），42.5（C-8），50.4（C-9），36.8（C-10），19.2（C-11），32.7（C-12），86.4（C-13），44.6（C-14），36.8（C-l5），76.9（C-16），44.0（C-17），53.4（C-18），33.4（C-19），48.4（C-20），30.5（C-21），32.4（C-22），28.1（C-23），16.7（C-24），16.4（C-25），18.6（C-26），19.8（C-27），77.7（C-28），24.1（C-29），207.6（C-30），107.2（C-ara-1），72.8 （C-ara-2），73.8 （C-ara-3），78.9（C-ara-4），65.3（C-ara-5），105.2（Cglc-1）， 78.1 （C-glc-2）， 78.9 （C-glc-3）， 71.7（C-glc-4）， 78.3 （C-glc-5）， 62.6 （C-glc-6），108.3（C-xyl-1），76.1 （C-xyl-2），78.5 （C-xyl-3），70.6（C-xyl-4），67.2 （C-xyl-5）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］ 基本一致，故鑒定為cyclaminorin。

化合物2：白色結(jié)晶，mp 230 ～232 ℃。醋酐-濃硫酸反應(yīng)呈陽性，Molish 反應(yīng)顯紫紅色；完全酸水解TLC 檢出阿拉伯糖、木糖、葡萄糖和鼠李糖。IRνmax（KBr）cm-1：3 412（OH），2 926，2 862，1 715（-C ＝O）；ESI-MS m／z：1 094［M ＋Na］＋，分 子 量 1 074， 分 子 式 C53H86O22。1H-NMR（C5D5N， 400 MHz） δ： 0.68 （3H， s， 24-H），0.87 （3H， s， 25-H）， 0.87 （3H， s， 29-H），1.03 （3H， s， 23-H）， 1.12 （3H， s， 26-H），1.39（3H， s， 27-H）， 1.66 （3H， d， J ＝6.4，Rha-H-6），3.02（1H，dd，J ＝4.8，11.4，3-H），3.01（1H， d， J ＝7.6，28-Ha），3.38（1H， d，J ＝7.8，28-Hb），5.01 （1H，d，J ＝3.6，Ara-1-H）， 5.25 （1H， d， J ＝7.2， Glc-1-H）， 5.13（1H，d，J ＝7.6，Glc Ⅱ-1-H），6.21 （1H， brs，Rha-1-H），6.27（1H，s，16-OH），9.48（1H，s，30-CHO）；13C-NMR（C5D5N，100 MHz） δ：39.4（C-1），26.8（C-2），89.6（C-3），39.9 （C-4），55.7（C-5）， 18.2 （C-6）， 34.8 （C-7）， 42.8（C-8）， 50.5 （C-9）， 37.1 （C-10）， 19.7 （Cl1），32.9（C-12），86.5（C-13），44.9（C-14），37.3（C-15），77.1（C-16），44.3（C-17），53.4（C-18），33.5（C-19），48.6（C-20），30.9（C-21），32.3（C-22），28.3（C-23），16.5（C-24），16.6（C-25），18.5（C-26），20.0（C-27），77.7（C-28）， 24.4 （C-29）， 207.6 （C-30）， 104.7（C-ara-1）， 81.2 （C-ara-2）， 75.0 （C-ara-3），75.3（C-3-ara-4），63.0 （C-3-ara-5），105.5 （Cglc-1）， 76.5 （C-glc-2）， 77.4 （C-glc-3）， 72.0（C-glc-4）， 78.6 （C-glc-5）， 63.2 （C-glc-6），102.2（C-rha-1），72.4（C-rha-2），73.0（C-rha-3），75.2（C-rha-4），69.7 （C-rha-5），19.4（Crha-6），102.4（C-glcⅡ-1），78.46（C-glcⅡ-2），79.5（C-glc Ⅱ-3），72.3（C-glc Ⅱ-4），78.7 （Cglc Ⅱ-5），62.6 （C-glc Ⅱ-6）。 以 上 數(shù) 據(jù) 與 文 獻(xiàn)［8-9］ 基本一致，故鑒定為ardisicrispin B。

化合物3：白色粉末，mp 280 ～282 ℃。醋酐-濃硫酸反應(yīng)呈陽性，Molish 反應(yīng)顯紫紅色；完全酸水解TLC 檢出阿拉伯糖、葡萄糖和鼠李糖。IRνmax（KBr）cm-1：3 403（OH），2 948，2 859，1 706（-C ＝O），1 651（-C ＝O）；ESI-MS m／z：934［M＋Na］＋， 分 子 量910， 分 子 式C47H74O17。1H-NMR（C5D5N， 400 MHz） δ： 0.81 （3H， s， 25-H），0.88 （3H， s， 29-H）， 0.92 （3H， s， 24-H），1.09（3H，s，27-H），1.21（3H，s，23-H），0.93（3H， s， 24-H）， 1.24 （3H， s， 26-H）， 1.67（3H，d，J ＝6.4，Rha-H-6），3.27（1H，dd，J ＝4.1，11.9， 3-H）， 3.32 （1H， d， J ＝8.2，28-Ha），3.87（1H，d，J ＝8.6，28-Hb），4.78（1H，d，J ＝5.6， Ara-1-H），5.16 （1H， d， J ＝6.8，Glc-1-H），6.30（1H，brs，Rha-1-H），9.51（1H，s，30-CHO）；13C-NMR（C5D5N，100 MHz）δ：39.2（C-1），26.6（C-2），88.7 （C-3），39.6（C-4），55.5（C-5），17.8（C-6），33.7（C-7），43.0（C-8），50.1 （C-9），36.5 （C-10），18.7 （C-11），31.5（C-12），86.2（C-13），50.3（C-14），45.7（C-15），212.8（C-16），55.3（C-17），55.7（C-18），33.8（C-19），47.6（C-2O），29.5（C-21），33.8 （C.22）， 28.3 （C-23）， 16.6 （C-24），16.3（C-25），18.7（C-26），21.9（C-27），74.8（C-28）， 23.9 （C-29）， 205.8 （C-30）， 106.9（C-ara-1）， 72.9 （C-ara-2）， 73.7 （C-ara-3），78.7（C-ara-4），65.3 （C-ara-5），105.3 （C-glc-1），78.3 （C-glc-2），78.8（C-glc-3），71.5（Cglc-4），78.3 （C-glc-5），62.5 （C-glc-6），102.1（C-rha-1）， 72.3 （C-rha-2）， 72.5 （C-rha-3），74.9 （C-rha-4），70.1（C-rha-5），18.7 （C-rha-6）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］ 基本一致，故鑒定為3β-O-｛α-L-吡喃鼠李糖基-（1→3） -β-D-吡喃葡萄糖基-（1→4） -α-L-吡喃阿拉伯糖基｝ -16-酮-西克拉敏A。

化合物4：白色粉末，mp 284 ～285 ℃。醋酐-濃硫酸反應(yīng)呈陽性，Molish 反應(yīng)顯紫紅色；完全酸水解TLC 檢出阿拉伯糖、木糖、葡萄糖和鼠李糖。IRνmax（KBr）cm-1：3 406（OH），2 952，2 859，1 708（-C ＝O），1 650 （-C ＝O）； ESI-MS m／z：1 065［M ＋Na］＋， 分 子 量 1 072， 分 子 式C53H84O22。1H-NMR（C5D5N， 400 MHz） δ： 0.84（3H， s， 25-H）， 0.89 （3H， s， 29-H）， 1.02（3H， s， 24-H）， 1.08 （3H， s， 27-H）， 1.25（3H， s， 23-H）， 1.27 （3H， s， 26-H）， 1.63（d，J ＝6.4，Rha-H-6），3.34 （1H，d，J ＝8.0，28-Ha），3.85 （1H， d， J ＝8.0， 28-Hb）， 4.64（1H，d，J ＝5.2，Ara-H-1），4.92 （d，J ＝7.8，Glc-H-1）， 4.94 （1H， d， J ＝8.0， Xyl-H-1），6.01（1H， brs， Rha-H-1）， 9.61 （1H， s， 30-CHO）；13C-NMR（C5D5N，100 MHz）δ：39.3（C-1）， 26.8 （C-2）， 88.4 （C-3）， 39.5 （C-4），55.7 （C-5）， 17.4 （C-6）， 33.6 （C-7）， 43.2（C-8）， 49.8 （C-9）， 36.8 （C-10）， 18.6 （C-11），31.4（C-12），86.3（C-13），50.3（C-14），45.5 （C-15）， 212.4 （C-16）， 55.5 （C-17），55.8（C-18），33.7（C-19），48.1（C-20），29.5（C-21），33.5（C-22），28.2 （C-23），16.8 （C-24），16.3（C-25），18.7（C-26），21.6（C-27），74.5 （C-28）， 23.7 （C-29）， 206.4 （C-30），107.3（C-ara-1），73.5 （C-ara-2），74.5 （C-ara-3），81.7（C-ara-4），66.0（C-ara-5），105.3（Cglc-1）， 81.5 （C-glc-2）， 86.3 （C-glc-3）， 70.2（C-glc-4）， 78.2 （C-glc-5）， 62.3 （C-glc-6），106.3（C-xyl-1），75.5 （C-xyl-2），78.5 （C-xy1-3）， 69.4 （C-xyl-4）， 67.1 （C-xy1-5）， 103.5（C-rha-1）， 72.1 （C-rha-2）， 72.6 （C-rha-3），73.9（C-rha-4），70.8 （C-rha-5），18.7 （C-rha-6）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10］ 基本一致，故鑒定為3β-O-｛α-L-吡喃鼠李糖基-（1→3） -［β-D-吡喃木糖基-（1→2） ］ -β-D-吡喃葡萄糖基-（1→4） -α-L-吡喃阿拉伯糖基｝ -16-酮-西克拉敏A。

化合物5：白色粉末，mp 260 ～262 ℃。醋酐-濃硫酸反應(yīng)呈陽性，Molish 反應(yīng)顯紫紅色；完全酸水解TLC 檢出阿拉伯糖、木糖、葡萄糖和鼠李糖。IRνmax（KBr）cm-1：3 392，3 271（OH），3 180，2 971，1 693（-C＝O），1 631（-C＝O）；ESI-MS m／z：1 113 ［M ＋Na］＋， 分 子 量 1 090， 分 子 式C53H85O23。1H-NMR （C5D5N， 600 MHz） δ： 0.80（3H， s， 25-H）， 0.87 （3H， s， 26-H）， 1.31（3H， s， 29-H）， 1.01 （3H， s， 24-H）， 1.81（3H，s，23-H）1.14（3H，s，27-H），1.81（3H，d，J ＝4.2，Rha-H-6），3.12（1H，d，J ＝4.2，3-H）， 3.54 （1H， d， J ＝ 10.0， 28-Ha）， 3.71（1H，d， J ＝10.0，28-Hb），4.92 （1H， d， J ＝5.6，Ara-1-H）， 5.38 （1H， d， J ＝7.6， Glc-1-H）， 5.27 （1H， d， J ＝7.8， Xyl-1-H）， 6.45（1H， brs， Rha-1-H）， 5.61 （1H， brs， 12-H），6.43（1H，brs，16-OH）；13C-NMR（C5D5N，150 MHz）δ：38.7（C-1），26.5（C-2），89.0（C-3），39.5 （C-4）， 55.6 （C-5）， 18.4 （C-6）， 33.0（C-7），40.0（C-8），45.9（C-9），36.7（C-10），23.5 （C-11）， 123.0 （C-12）， 144.6 （C-13），41.6（C-14），34.9（C-15），73.9（C-16），40.1（C-17），43.5（C-18），44.5 （C-19），44.4 （C-20），32.7（C-21），32.5（C-22），27.3（C-23），16.8（C-24），15.6（C-25），16.7（C-26），27.8（C-27），71.5（C-28），28.9（C-29），177.5（C-30），104.5（C-ara-1），80.7（C-ara-2），72.5（Cara-3），75.8 （C-ara-4），70.7 （C-ara-5），102.9（C-glc-1），77.3（C-glc-2），79.5（C-glc-3），71.7（C-glc-4）， 78.3 （C-glc-5）， 62.8 （C-glc-6），106.3（C-xyl-1），75.5 （C-xyl-2），78.5 （C-xy1-3）， 69.4 （C-xyl-4）， 67.1 （C-xy1-5）， 101.3（C-rha-1）， 72.5 （C-rha-2）， 72.8 （C-rha-3），74.5 （C-rha-4），68.5 （C-rha-5），18.9（C-rha-6）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［11-12］ 基本一致，故鑒定為3β-O-｛α-L-吡喃鼠李糖基-（1→3） -β-D-吡喃木糖糖基-（1→2） -［β-D-吡喃葡萄糖基-（1 →4） ］ -α-L-吡喃阿拉伯糖基｝ -16α，28-二羥基-12-烯-30-齊墩果酸。

化合物6：白色粉末，mp 263 ～265 ℃。醋酐-濃硫酸反應(yīng)呈陽性，Molish 反應(yīng)顯紫紅色；完全酸水解TLC 檢出阿拉伯糖、葡萄糖、木糖和鼠李糖。IRνmax（KBr）cm-1：3 417（OH），2 926，2 858，1 711（-C ＝O）；ESI-MS m／z：1 215.619 0［M ＋Na］＋，分子量1 192，分子式C58H96O25。1H-NMR（C5D5N， 400 MHz） δ： 0.82 （3H， s， 25-H），1.00（3H，s，29-H），1.00（3H，s，24-H），1.56（3H， s， 23-H）， 1.27 （3H， s， 26-H）， 1.54（3H，s，27-H），1.65（3H，d，J ＝5.6，Rha-H-6），3.15（1H，d，J ＝7.2，28-Ha），3.51（1H，d，J ＝7.2， 28-Hb）， 3.51 （1H， dd， J ＝4.0，11.4，3-H），4.83 （1H， d， J ＝5.6， Ara-1-H），5.41（1H，d，J ＝7.6，Glc-1-H），4.86（d，J ＝7.8，GlcⅡ-H-1），5.97（1H，s，J ＝6.8，Xyl-H-1），5.97（1H，s，Rha-H-1），6.27（1H，s，16-OH）；13C-NMR（C5D5N，100 MHz） δ：39.2 （C-1）， 26.1 （C-2）， 88.6 （C-3）， 39.3 （C-4），55.5（C-5）， 17.5 （C-6）， 34.2 （C-7）， 42.1（C-8）， 50.3 （C-9）， 36.5 （C-10）， 19.3 （C-11），32.6（C-12），86.2（C-13），44.5（C-14），36.6（C-15），76.7（C-16），44.5（C-17），52.5（C-18），38.7 （C-19），31.8（C-20），36.6 （C-21），31.9（C-22），27.8（C-23），16.5（C-24），16.3（C-25），18.3（C-26），19.3（C-27），77.7（C-28），33.7（C-29），24.9（C-30），103.9（Cara-1）， 79.2 （C-ara-2）， 72.3 （C-ara-3）， 77.6（C-ara-4）， 62.7 （C-ara-5）， 104.5 （C-glc-1），76.3（C-glc-2）， 77.9 （C-glc-3）， 71.6 （C-glc-4）， 77.8 （C-glc-5）， 63.62 （C-glc-6）， 103.4（C-glc Ⅱ-1），81.3（C-glc Ⅱ-2），85.3（C-glc Ⅱ-3），69.3 （C-glc Ⅱ4），77.5 （C-glc Ⅱ-5），62.4（C-glcⅡ-6），105.2（C-xyl-1），74.7 （C-xyl-2），77.8（C-xyl-3）， 70.3 （C-xyl-4）， 66.5 （C-xyl-5）， 103.3 （C-rha-1）， 71.9 （C-rha-2）， 72.2（C-rha-3）， 73.4 （C-rha-4）， 70.2 （C-rha-5），18.5（C-rha-6）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［13］ 基本一致，故鑒定為3β-O-｛α-L-吡喃鼠李糖基 （1 →3） -［β-D-吡喃木糖基-（1→2） ］ -β-D-吡喃葡萄糖基-（1→4） -［β-D-吡喃葡萄糖基-（1→2］ -α-L-吡喃阿拉伯糖基｝ -16α-羥基-13β，28-環(huán)氧-齊墩果烷。

化合物7：白色粉末，mp 263 ～265 ℃。醋酐-濃硫酸反應(yīng)呈陽性，Molish 反應(yīng)顯紫紅色；完全酸水解TLC 檢出阿拉伯糖、葡萄糖、木糖和鼠李糖。IRνmax（KBr）cm-1：3 417（OH），2 926，2 858，1 711（-C ＝O），1 661（-C ＝O）； ESI-MS m／z：1 273［M ＋Na］＋， 分 子 量 1 250， 分 子 式C60H98O27。1H-NMR（C5D5N，400 MHz） δ：0.82（3H， s， 25-H）， 1.00 （3H， s， 29-H）， 1.00（3H， s， 24-H）， 1.56 （3H， s， 23-H）， 1.27（3H， s， 26-H）， 1.54 （3H， s， 27-H）， 1.65（3H， d， J ＝5.6， Rha-H-6）， 2.07 （3H， s，-CH3CO），3.15 （1H，d，J ＝7.2，28-Ha），3.51（1H，d， J ＝7.2，28-Hb），3.51（1H， dd， J ＝4.0，11.4，3-H），4.83（1H，d，J ＝5.6，Ara-1-H），5.41（1H，d，J ＝7.6，Glc-1-H），4.86（d，J＝7.8，GlcⅡ-H-1），5.97（1H，s，J ＝6.8，Xyl-H-1），5.97（1H，brs，Rha-H-1），6.25（1H，s，16-OH）；13C-NMR（C5D5N，100 MHz）δ：39.5（C-1）， 26.1 （C-2）， 88.7 （C-3）， 39.6 （C-4），55.5（C-5）， 17.8 （C-6）， 34.2 （C-7）， 42.3（C-8）， 50.3 （C-9）， 36.5 （C-10）， 18.7 （C-11），32.6（C-12），86.2（C-13），44.4（C-14），36.6（C-15），76.7（C-16），43.6（C-17），51.3（C-18），33.5 （C-19），35.8（C-20），32.6 （C-21），31.9（C-22），27.9（C-23），16.5（C-24），16.1（C-25），18.3（C-26），19.3（C-27），77.3（C-28），28.7（C-29），68.4（C-30），103.8（Cara-1）， 79.2 （C-ara-2）， 72.3 （C-ara-3）， 77.6（C-ara-4）， 62.5 （C-ara-5）， 104.4 （C-glc-1），75.5（C-glc-2）， 77.8 （C-glc-3）， 71.6 （C-glc-4），77.5（C-glc-5），62.8（C-glc-6），102.4（CglcⅡ-1），81.7（C-glcⅡ-2），85.5（C-glcⅡ-3），69.3（C-glc Ⅱ4），77.5 （C-glc Ⅱ-5），61.9 （Cglc Ⅱ-6）， 104.2 （C-xyl-1）， 74.5 （C-xyl-2），77.8（C-xyl-3）， 70.5 （C-xyl-4）， 65.8 （C-xyl-5）， 102.3 （C-rha-1）， 71.6 （C-rha-2）， 72.6（C-rha-3）， 73.1 （C-rha-4）， 70.6 （C-rha-5），18.4（C-rha-6）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［14-15］ 基本一致，故鑒定為3β-O-｛α-L-吡喃鼠李糖基（1→3） -［β-D-吡喃木糖基-（1→2） ］ -β-D-吡喃葡萄糖基-（1→4） -［β-D-吡喃葡萄糖基-（1→2） ］ -α-L-吡喃阿拉伯糖基｝ -16α-羥基-30-乙酰氧基-13，28-環(huán)氧-齊墩果烷。

4 討論

結(jié)果表明，從虎舌紅分離得到7 個(gè)五環(huán)三萜類化合物，均為具有3 ～5 個(gè)糖的齊墩果烷型三萜皂苷?；衔? ～2 的苷元結(jié)構(gòu)為13，28-環(huán)氧-30-醛基（A 型）；化合物3 ～4 的苷元結(jié)構(gòu)為13，28-環(huán)氧-16-羰基（B 型）；化合物5 的苷元結(jié)構(gòu)為12-烯-30-羰基（C 型）；化合物6 ～7 的苷元結(jié)構(gòu)為13，28-環(huán)氧醚 （D 型）、13，28-環(huán)氧醚-30-羰基 （E型），見圖1。

圖1 皂苷元的結(jié)構(gòu)類型Fig.1 Structures of aglycones

化合物1 對(duì)人卵巢癌細(xì)胞A2780 顯示出較強(qiáng)的細(xì)胞毒性［16］； 化合物2 對(duì)腫瘤細(xì)胞MCF-7、HepG2 和人紅白血病K562、人胃癌KATO-Ⅲ、人卵巢癌OVCA2780 細(xì)胞均顯示出較強(qiáng)的抑制作用［17-18］；化合物4、6 ～7 對(duì)人肝癌細(xì)胞HepG2 均有較強(qiáng)的抑制細(xì)胞增殖的活性［10，13］?？梢?，三萜皂苷是虎舌紅抗腫瘤活性的主要有效成分，以期本研究結(jié)果為進(jìn)一步闡明虎舌紅抗腫瘤作用的藥效物質(zhì)提供科學(xué)依據(jù)。