萬嬌 姜曉坤

摘要：隨著食品加工科技的發(fā)展，食品安全問題備受關(guān)注，社會(huì)各界對(duì)食品農(nóng)藥殘留問題也格外重視。因農(nóng)藥極性差異大、食品基質(zhì)成分較為復(fù)雜、質(zhì)譜背景干擾大等諸多影響因素，使檢測(cè)難度較大，因此需要加大對(duì)現(xiàn)代農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)技術(shù)的研究和應(yīng)用，突破檢測(cè)技術(shù)的局限性，從而提高檢測(cè)靈敏度。本文就目前主要農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)中樣品前處理方法進(jìn)行了總結(jié)歸納和分析。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥殘留;檢測(cè);基質(zhì);前處理

民以食為天，食以潔為先。潔就是干凈衛(wèi)生，如果農(nóng)業(yè)殘留超標(biāo)那就不衛(wèi)生了，所以食品檢測(cè)中農(nóng)藥殘留檢測(cè)對(duì)于食品安全具有重要作用。在食品檢測(cè)中農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作中，樣品前處理是農(nóng)藥殘留量檢測(cè)過程中的重要環(huán)節(jié)，可使檢測(cè)結(jié)果的可靠性和準(zhǔn)確性得到保證，減小對(duì)色譜柱和檢測(cè)器（離子源、倍增器）的污染，使檢測(cè)效率提高。通常農(nóng)藥殘留量分析屬于痕量分析，需要提高檢測(cè)方法的靈敏度和富集倍數(shù)，對(duì)樣品前處理技術(shù)的要求較高。目前所應(yīng)用的處理技術(shù)各有優(yōu)勢(shì)和不足，其適用范圍也有所不同，所以在實(shí)際處理工作中，需要根據(jù)檢測(cè)品的特質(zhì)、種類、檢測(cè)儀器與檢測(cè)結(jié)果要求等，與實(shí)際檢測(cè)條件相結(jié)合，對(duì)樣品前處理方式進(jìn)行選擇。

一、固相萃取法概述及其應(yīng)用

（一）固相萃取法

液態(tài)樣品中的目標(biāo)化合物可通過固態(tài)吸附劑進(jìn)行吸附處理，使干擾化合物和樣品中的基體分離，再利用洗脫液或加熱解離吸附等方式進(jìn)行進(jìn)一步的處理，實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物的分離和富集。此處理技術(shù)適于性質(zhì)差別較大的化合物的分離處理，與傳統(tǒng)的萃取方法相比，其具有操作簡單、高效、準(zhǔn)確且快速的優(yōu)勢(shì)，在樣品前處理中得到了廣泛營養(yǎng)。

（二）在食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

根據(jù)萃取柱填料的不同，可分為正向固相萃取、反向固相萃取、離子交換固相萃取等方式，其主要通過填料進(jìn)行樣品的濃縮富集，如以硅膠、氧化鋁、硅鎂等作為吸附劑的正向固相萃取法，可克服傳統(tǒng)液液萃取法的不足，實(shí)現(xiàn)干擾組分和待測(cè)組分之間的有效分離，同時(shí)提高待測(cè)組分的回收率，適用于蔬菜、水果中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)分析。隨著新型操作模式和新型吸附劑的出現(xiàn)，此處理技術(shù)的應(yīng)用前景更為廣闊。

二、固相微萃取法概述及其應(yīng)用

（一）固相微萃取法

此處理技術(shù)具有集萃取、進(jìn)樣、采樣和濃縮為一體且無需溶劑的特點(diǎn)，其處理方法主要是根據(jù)樣品和萃取涂層間的待測(cè)物存在非均相平衡性，利用萃取裝置，直接在儀器上將待測(cè)物從樣品中萃取出來，并對(duì)其進(jìn)行解析和色譜分析。固定涂層與樣品基質(zhì)的分配系數(shù)決定了待測(cè)物的萃取量，萃取率也隨著分配系數(shù)的增加而提高，其濃度檢測(cè)效果也較好。此處理技術(shù)具有操作簡單、快捷等優(yōu)點(diǎn)，在萃取效率上也有較大提升，適用于動(dòng)植物、醫(yī)學(xué)以及環(huán)境樣品分析。

（二）在食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

其主要利用化學(xué)物質(zhì)的性質(zhì)進(jìn)行待測(cè)物的分離，有效解決了固相萃取處理技術(shù)中容易出現(xiàn)的孔道堵塞問題。選用樣品注射器樣式的裝置，以石英纖維作為萃取試劑，確保萃取的順利進(jìn)行。根據(jù)萃取模式的不同，可分為頂空法和直接法。在萃取時(shí)，首先需要全面掌握化合物的狀態(tài)，如化合物為半揮發(fā)氣體狀態(tài)，則采用直接法處理技術(shù)，對(duì)于水樣或固體狀態(tài)，則可采用頂空法萃取模式，并在萃取時(shí)有效控制涂層樣品和待測(cè)物，在遵循相溶原則的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的平衡分配。因其在處理過程中無需溶劑，在降低消耗的同時(shí)，還有效避免了環(huán)境污染，在農(nóng)藥殘留分析方面得到了廣泛應(yīng)用。

三、基質(zhì)固相分散處理法概述及其應(yīng)用

（一）基質(zhì)固相分散處理法

此處理技術(shù)以鍵合相物質(zhì)或涂有聚合物的物質(zhì)作為固相載體，與樣品和萃取材料一起研磨后再對(duì)混合物進(jìn)行填料灌柱，利用不同的溶劑對(duì)柱子進(jìn)行淋洗，最終將待檢測(cè)物脫離出來。此處理技術(shù)結(jié)合了反向鍵合填料技術(shù)和固相分散技術(shù)，將提取、均漿、凈化合為一體，完成整個(gè)萃取過程，使操作得到簡化，萃取效率提高，溶劑用量減少。

（二）在食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

此萃取技術(shù)適用于除草劑、藥物、殺蟲劑以及其他染污物的萃取，一系列的實(shí)踐應(yīng)用證明，此處理技術(shù)耗時(shí)較少，操作簡單，如在針對(duì)河豚毒質(zhì)進(jìn)行萃取時(shí)，其檢出上下限符合相應(yīng)的分析檢測(cè)要求，回收率較高。因其所需要的溶劑和樣品量較少，適用于某一類化合物或單個(gè)化合物的分離處理，也可與其他萃取方式相結(jié)合，使應(yīng)用范圍越來越廣。

四、微波輔助萃取法概念及其應(yīng)用

（一）微波輔助萃取法

此萃取技術(shù)是對(duì)食品、土壤、飼料等固體物中的有機(jī)物，通過微波進(jìn)行萃取的少溶劑樣品前處理技術(shù)。主要利用微波加熱的方式，根據(jù)極性分子能迅速吸收微波能量的特性，在萃取樣品中加入極性溶劑，使雜質(zhì)得以分離。與傳統(tǒng)的提取方式相比，具有快速、安全、高效、可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制及試劑用量小等優(yōu)勢(shì)，主要適用于農(nóng)藥等易揮發(fā)物質(zhì)的提取，并能實(shí)現(xiàn)多個(gè)樣品的同時(shí)提取。不足之處在于，此技術(shù)要求溶劑具有極性，對(duì)微波透明或部分透明的非極性溶劑無法進(jìn)行萃取分離。

（二）食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

此萃取技術(shù)在食品農(nóng)藥殘留的檢測(cè)中得到廣泛應(yīng)用，通過嬰幼兒配方奶粉中所含農(nóng)藥，豬肉中所含有機(jī)氯殘留以及藥物等試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，此萃取技術(shù)能快速分離藥物，各殘留農(nóng)藥的檢出限和回收率表現(xiàn)理想，使檢測(cè)成本大幅度降低，同時(shí)可實(shí)現(xiàn)大批量處理，減輕分析人員的勞動(dòng)強(qiáng)度，樣品前處理的自動(dòng)化控制得以實(shí)現(xiàn)，另外還需加強(qiáng)對(duì)其的理論研究。

五、其他處理技術(shù)

（一）凝膠滲透色譜技術(shù)

此處理技術(shù)根據(jù)物質(zhì)在外形和大小方面的差別，利用具有不同規(guī)格分子篩性質(zhì)的凝膠對(duì)待測(cè)物進(jìn)行分離。實(shí)際應(yīng)用中對(duì)分子量大于農(nóng)藥的色素、類脂肪、蠟質(zhì)等通過凝膠的分子篩網(wǎng)作用進(jìn)行淋洗。此處理技術(shù)具有重現(xiàn)性好、應(yīng)用范圍廣、自動(dòng)化程度高等特點(diǎn)。不足之處在于小分子雜質(zhì)容易留在目標(biāo)體系中，對(duì)試驗(yàn)的效果造成影響。

（二）超臨界流體萃取技術(shù)

此處理技術(shù)以超臨界流體為萃取劑，從食品復(fù)雜的構(gòu)成成分中將待測(cè)物分離提取出來，針對(duì)中等極性或非極性物質(zhì)，利用無毒、不容易產(chǎn)生殘留的萃取劑進(jìn)行提取。此處理技術(shù)具有污染小的優(yōu)點(diǎn)，是較理想的樣品處理技術(shù)。

六、食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)的未來發(fā)展

在目前的樣品前處理技術(shù)中仍存在著亟待完善的技術(shù)問題，隨著科學(xué)檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展和不斷引入，樣品前處理技術(shù)也將朝著準(zhǔn)確化、快速化、精密化的方向發(fā)展，使檢測(cè)效率大幅度提高，使食品安全得到有效保障。在未來的檢測(cè)中，數(shù)百種農(nóng)藥的同時(shí)檢測(cè)將成為發(fā)展方向之一，未來冷凍誘導(dǎo)微萃取、超臨界提取、磁納米技術(shù)、新型高分子材料如MOFs、COFs等新型前處理方式將使前處理技術(shù)更安全、更高效、無毒化且可持續(xù)。未來重點(diǎn)研究方向?qū)⑹墙Y(jié)合多組學(xué)如暴露組學(xué)、代謝組學(xué)、脂質(zhì)組學(xué)等對(duì)農(nóng)藥殘留及其代謝物進(jìn)行人體暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，同時(shí)開發(fā)食品加工農(nóng)藥多殘留去除技術(shù)也迫在眉睫。

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作者簡介：

萬嬌，姜曉坤，遼寧奉天檢測(cè)技術(shù)有限公司。