液相色譜法測定密胺餐具中三聚氰胺遷移量

◎ 成文萍

（山西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院，山西 太原 030032）

密胺餐具具有熱穩(wěn)定性好、耐酸堿性、不易破碎和光澤度好等特性，被廣泛應(yīng)用于日常生活中[1]，其原料是由三聚氰胺和甲醛通過加成反應(yīng)生成的，生產(chǎn)密胺餐具的過程中會(huì)產(chǎn)生游離甲醛、三聚氰胺及其他游離化合物。三聚氰胺本身毒性低，但被人體攝入后，會(huì)形成網(wǎng)狀三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA），該晶體難溶于水，易在腎臟中積聚形成結(jié)石，堵塞腎小管，最終導(dǎo)致腎衰竭[2]。消費(fèi)者在使用密胺餐具時(shí)，三聚氰胺單體可能會(huì)遷移到食物中，從而影響人身健康，一般成年人身體會(huì)排出大部分的三聚氰胺，但兒童的腎臟發(fā)育還不成熟，因此三聚氰胺對兒童的傷害更大。常見的三聚氰胺檢測方法有液相色譜、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用及液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用等[3]，本文采用液相色譜法對密胺餐具中三聚氰胺遷移量進(jìn)行測定。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

甲醇：色譜純；乙腈：色譜純；三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液：1 000 mg·L-1，證書編號(hào)為GBW（E）082259，批號(hào)為A1907480，生產(chǎn)單位為壇墨質(zhì)檢-標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心，有效期至2021年；乙醇溶液（10%）：稱取100 mL無水乙醇于1 L容量瓶中，用水定容，搖勻備用；氫氧化鈉（100 g·L-1）：稱取10.00 74 g氫氧化鈉于100 mL容量瓶中，用水定容，搖勻備用；磷酸二氫鈉緩沖溶液（0.005 mol·L-1，pH=6.5）：稱取0.780 5 g二水合磷酸二氫鈉，用900 mL水溶解，用100 g·L-1氫氧化鈉溶液調(diào)整其pH至6.5，之后用水定容到1 000 mL。

1.2 儀器和設(shè)備

LC-20A高效液相色譜儀，紫外吸收檢測器，日本島津公司生產(chǎn)；ME204分析天平，感量0.1 mg；梅特勒-托利多公司生產(chǎn)；玻璃瓶：1.5 mL，瓶蓋帶有硅橡膠密封墊。容量瓶：50 mL、25 mL、10 mL、100 mL和1 L。

1.3 儀器參考條件

色譜柱：氨基柱，長250 mm，內(nèi)徑4.6 mm，粒度5 μm；流動(dòng)相：乙腈-磷酸二氫鈉緩存溶液（75+25，V/V）；流速：1.0 mL·min-1；檢測波長：230 nm；進(jìn)樣量：20 μL；檢測時(shí)間：20 min。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)中間液（100 mg·L-1）配制：準(zhǔn)確移取5.0 mL三聚氰胺貯備液于50 mL容量瓶中，用水 定容。

水性食品模擬物三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配制：分別準(zhǔn)確吸取三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)中間液0 mL、0.125 mL、 0.250 mL、1.250 mL和2.500 mL于25 mL容量瓶中，用水性食品模擬物定容（本實(shí)驗(yàn)用10%乙醇），濃度分別為0.00 mg·L-1、0.500 mg·L-1、1.00 mg·L-1、5.00 mg·L-1和10.00 mg·L-1。

1.5 實(shí)驗(yàn)方法

將密胺餐具采用10%乙醇（體積分?jǐn)?shù)）在70 ℃的實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行2 h遷移試驗(yàn)，獲得水性食品模擬浸泡液，準(zhǔn)確量取1 mL的浸泡液通過0.22 μm的有機(jī)微孔濾膜過濾處理后，采用高效液相色譜儀檢測，并依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得出三聚氰胺特定遷移量[5]。三聚氰胺色譜圖如圖1所示。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

取5個(gè)1.5 mL的玻璃樣品瓶，加入濃度分別為 0.00 mg·L-1、0.500 mg·L-1、1.00 mg·L-1、5.00 mg·L-1和10.0 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，采用液相色譜儀進(jìn)行檢測。以食品模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作液中三聚氰胺濃度為橫坐標(biāo)（x），以對應(yīng)的三聚氰胺峰面積平均值為縱坐標(biāo)（y），繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得到線性方程。得到的線性方程為：y=31 419x-583.24，相關(guān)系數(shù)r2=0.999 9。三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)工作曲線見圖2。

圖1 三聚氰胺色譜圖

圖2 三聚氰胺工作曲線圖

2.2 檢出限

本方法采用3倍信噪比（S/N）為三聚氰胺的檢出限。得出三聚氰胺的最低檢出含量為0.038 mg·L-1。

2.3 精密度

在曲線的線性范圍內(nèi)，取本方法測定的最低限量0.2 mg·L-1、檢 測 限 量（GB 4806.6—2016）2.5 mg·L-1及其中間任一點(diǎn)1.0 mg·L-1，測定精密性（配制方式同曲線）各測定6次，由表1的測定結(jié)果得出3個(gè)濃度點(diǎn)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.802%、0.271%、0.103%，均小于《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測》 （GB/T 27404—2008）規(guī)定的質(zhì)控要求：0.1 mg·L-1為15%、1 mg·L-1為11%、10 mg·L-1為7.5%[4]。

表1 三聚氰胺的精密度測定表

2.4 準(zhǔn)確度測定和標(biāo)準(zhǔn)樣品測試及結(jié)果

實(shí)驗(yàn)以測定其加標(biāo)回收率來確認(rèn)該方法的準(zhǔn)確度。取6個(gè)10 mL容量瓶，分別在1、4、2、5、3和6號(hào)容量瓶中加入含量為20 μL、100 μL、250 μL三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)中間液（100 mg·L-1），再于4、5、6號(hào)瓶中各加入10 μL三聚氰胺儲(chǔ)備液（1 000 mg·L-1，理論加標(biāo)量為10 μg），測定結(jié)果，計(jì)算加標(biāo)回收率。由表2測試結(jié)果可知，加標(biāo)回收率實(shí)測值為99.9%、102.5%、98.0%，符合《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測》（GB/T 27404—2008）的規(guī)定加標(biāo)回收率質(zhì)控要求：0.1～1.0 μg為80%～110%，1～100 μg為90%～110%[4]。

表2 三聚氰胺加標(biāo)回收率的測試結(jié)果表

3 結(jié)論

本方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)、檢出限、精密度、準(zhǔn)確度均符合GB 31604.15—2016及GB/T 27404—2008的有關(guān)要求，本方法可應(yīng)用于對食品接觸材料及制品中三聚氰胺的遷移量的檢測[5]。