曹燦
摘要:揮發(fā)性有機化合物與空氣中的其他物質(zhì)(如氮氧化物和碳氫化合物)發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),造成二次污染物O3產(chǎn)生,導(dǎo)致大氣臭氧污染。大多數(shù)揮發(fā)性有機化合物具有難聞的氣味、毒性、致畸性和致癌性,尤其是苯、甲苯和芳烴。這些物質(zhì)不僅會危害人體,還會危害農(nóng)作物的生長。為了有效控制VOCs污染,監(jiān)測是一個重要環(huán)節(jié)。做好VOCs監(jiān)測工作,就能掌握其污染特點和實際情況,及時采取有針對性的措施。
關(guān)鍵詞:揮發(fā)性有機物;處理;新技術(shù)
在空氣中常常會有揮發(fā)性有機物(VOCs)伴隨其中,揮發(fā)性有機物其實就是在空氣中的化合物成分,這些化合物的沸點是在50℃到250℃之間,在常溫的情況下,空氣中的揮發(fā)物種類甚至多達幾十種,這些揮發(fā)物中多會含有環(huán)芳烴成分,當(dāng)空氣中的揮發(fā)性有機物超過一定的數(shù)值會對人體帶來傷害,致癌的可能性也會增加,揮發(fā)性有機物的源頭其實就是兩大類的組成,其一是自然因素,自然因素顧名思義就是指動植物、微生物;再則就是人為因素,主要就是日常人們生活中的是汽車尾氣排放,還有工業(yè)生產(chǎn)中工業(yè)污染源排放?,F(xiàn)在,我們生存的環(huán)境中空氣中常常會有O3污染現(xiàn)象產(chǎn)生,這種現(xiàn)象出現(xiàn)的原因就是揮發(fā)性有機物所引起的。
1 揮發(fā)性有機物的定義
揮發(fā)性有機化合物(Volatile OrganicCompounds,以下簡稱VOCs)在全球范圍內(nèi)都沒有一致的定義,目前,在各個種類的檢測方式中人們對于目標化合物的檢測也越來越重視。接下來將目前全球范圍內(nèi)針對揮發(fā)性有機物的定義方式進行分析:
例如,首先在世界衛(wèi)生組織(WHO)的定義中認為:當(dāng)某類有機物化合物大于標準大氣壓的時候,并且在室溫以下以氣態(tài)的狀態(tài)保留于空氣中、并且其沸點的范圍50攝氏度到260攝氏度之間的化合物的總稱視為揮發(fā)性有機物。其次是美國聯(lián)邦環(huán)保署(EPA)、美國ASTMD3960-98標準等將揮發(fā)性有機物的定義是某種有機化合物能與大氣光化合產(chǎn)生作用的稱為揮發(fā)性有機物。最后現(xiàn)在我們國家對于揮發(fā)性有機物的定義是沒有具體的準則,在我國環(huán)保部門公布的《十三五揮發(fā)性有機物污染防治工作方案》里對于揮發(fā)性有機物的定義延用了美國EPA的具體定義,揮發(fā)性有機物是根據(jù)能否與大氣光化學(xué)產(chǎn)生反應(yīng)的有機化合物,其中主要是成分中含有硫的有機化合物,例如烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴等、含氧有機物、揮發(fā)性鹵代烴、甲硫醇、甲硫醚等,這些化合物都是形成臭氧(O3)污染的重要前體物。
2 VOCs分析儀選型、設(shè)計原則
由于VOCs是多種有機物的混合物,在線VOCs分析儀選型,首先需要考慮的因素是儀器對待測氣體的響應(yīng)系數(shù)應(yīng)能滿足監(jiān)測要求。按照環(huán)保行業(yè)標準HJ733-2014《泄漏和敞開液面排放的揮發(fā)性有機物檢測技術(shù)導(dǎo)則》對響應(yīng)系數(shù)的定義:“指已知濃度的VOCs化合物的濃度值,與經(jīng)相同濃度值的參考化合物校準的儀器讀數(shù)的比值”。
現(xiàn)有數(shù)據(jù)表明,基于NDIR測量原理的VOCs分析儀,對于一般的碳氫化合物和含氧、含氯有機物的響應(yīng)系數(shù)基本能達到較為理想的0.9~1.1這個范圍;基于GC-FID原理的儀器也能滿足一般碳氫化合物和含氯以及大多數(shù)含氯有機物的響應(yīng)系數(shù)要求。
(1)如果在線VOCs分析儀的數(shù)據(jù)用于排放監(jiān)測,測量數(shù)據(jù)需要上傳至生態(tài)環(huán)境監(jiān)測業(yè)務(wù)管理系統(tǒng)部分,需要選擇滿足當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門要求的儀器。
(2)如果要求監(jiān)測非甲烷總烴以外的特定揮發(fā)性有機物參數(shù),如甲苯、二甲苯等單一成分,應(yīng)選擇能分離檢測該化合物的氣相色譜分析儀。
(3)用于企業(yè)內(nèi)部VOCs回收和處理工藝的VOCs分析儀,根據(jù)工藝和成本控制要求選擇需要的儀器。
(4)應(yīng)用于危險區(qū)的在線VOCs分析儀,必須滿足現(xiàn)場防爆區(qū)域的安全要求。當(dāng)分析儀不能完全滿足防爆要求時,應(yīng)將分析儀安裝在達到ⅡC級要求的正壓通風(fēng)的分析小屋里,保證安全運行。
(5)在線VOCs分析儀,為了實現(xiàn)安全、準確、長時間連續(xù)可靠運行,需要配置粉塵過濾裝置、除水裝置、溫度調(diào)節(jié)裝置等附屬設(shè)備。
(6)VOCs檢測儀正規(guī)廠家都有完整的研發(fā)、生產(chǎn)設(shè)備,檢測儀器出廠前須在校準倉完成校準,確保產(chǎn)品的準確性。并且電化學(xué)檢測儀完成一次校準即可,不需要頻繁校準。校準倉是一個特定環(huán)境的實驗艙,在校準倉完成儀器的校準,校準倉的搭建動輒幾十萬,甚至上百萬,一般企業(yè)是不會耗費這個費用的。
3 揮發(fā)性有機物處理新技術(shù)
3.1 膜分離回收
隨著膜技術(shù)的成熟,膜分離也成為揮發(fā)性有機物回收處理中較為常見的一種技術(shù)形式。生物膜具有選擇透過性,回收方式與上文的吸附回收類似,將吸附劑替換為生物膜,當(dāng)含有揮發(fā)性有機物的空氣經(jīng)過生物膜時,揮發(fā)性有機物被攔截下來,并附著在生物膜的表面,達到了分離、回收的目的。膜分離回收是一種較為成熟的技術(shù),早在20世紀40年代,美國已經(jīng)開始使用這一技術(shù)回收揮發(fā)到空氣中的汽油分子。之后隨著膜技術(shù)的發(fā)展,逐漸在芳香族化合物、含氧有機化合物的分離中得到了推廣使用。根據(jù)空氣中揮發(fā)性有機物濃度的不同,膜分離回收效果也有較大差異。在一些濃度較高的情況下,揮發(fā)性有機物的回收率可以達到90%以上。
3.2 生物分解
利用微生物活動可以將成分復(fù)雜的揮發(fā)性有機物,轉(zhuǎn)化為比較簡單的無機物,例如H2O、CO2等。生物降解的基本流程為:首先選擇溶解度較強的溶劑,將待處理的廢氣通入溶劑中;當(dāng)廢氣中的揮發(fā)性有機物溶于溶劑后,使溶劑緩慢地流過生物膜;在流動過程中,附著在生物膜上的微生物,會對揮發(fā)性有機物進行降解、轉(zhuǎn)化。例如:某些微生物以揮發(fā)性有機物作為食物,經(jīng)過消化后產(chǎn)生無毒無害的排泄物,從而降低了揮發(fā)性有機物的危害。影響生物分解揮發(fā)性有機物效果的因素主要有溫度(影響微生物生命活動)、菌種(影響分解速率)等。生物分解技術(shù)的應(yīng)用優(yōu)勢在于易于操作、不產(chǎn)生二次污染。但是缺點也比較明顯,例如:溫度過高或過低,都會影響微生物的活動,分解效果不穩(wěn)定。
3.3 噴淋洗滌+催化氧化組合技術(shù)
部分揮發(fā)性有機物可溶于水,根據(jù)這一特性,可以設(shè)置一處噴淋室,讓含有揮發(fā)性有機物的廢氣通過噴淋室。噴淋出來的水可以與廢氣充分接觸,可以吸收其中的揮發(fā)性有機物。經(jīng)過水洗處理后,將含有揮發(fā)性有機物的廢水,倒入相應(yīng)的反應(yīng)裝置中,在特定條件下,加入催化劑,發(fā)生催化氧化反應(yīng),將廢水中的揮發(fā)性有機物轉(zhuǎn)化為溶于水的無機物(如H2O、CO2等)。經(jīng)過處理后的廢水,還可以重新進入到噴淋系統(tǒng)中,循環(huán)利用。既可以降低處理成本,又符合當(dāng)前提倡的綠色環(huán)保理念。
3.4 在線監(jiān)測
與離線監(jiān)測相比,在線監(jiān)測能夠反映污染物的動態(tài)變化。上海、天津等地相繼發(fā)布了固定污染源揮發(fā)性有機物在線監(jiān)測相關(guān)技術(shù)規(guī)范。2018年,生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了《環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物氣相色譜連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法》(HJ1010-2018),對在線監(jiān)測系統(tǒng)提出了技術(shù)要求。在線監(jiān)測系統(tǒng)采用采樣泵進行自動循環(huán)采樣,采集的樣品進入分析單元進行富集、分離、定性和定量;最后,還有用于數(shù)據(jù)處理和監(jiān)測數(shù)據(jù)傳輸?shù)臄?shù)據(jù)傳輸單元。該系統(tǒng)還包括一個可以校準和驗證儀器的命令和控制單元,空氣源單元提供用于分析的載氣、燃料氣和輔助燃料氣。標準的發(fā)布可以更好地約束和引導(dǎo)制造商控制在線監(jiān)測系統(tǒng)的技術(shù),從而更好地確保監(jiān)測數(shù)據(jù)的可靠性。
結(jié)論
綜上所述,選擇恰當(dāng)?shù)募夹g(shù)方法,能夠以較低的成本、簡單的設(shè)備,提高揮發(fā)性有機物的去除率,從而達到凈化環(huán)境、保護生態(tài)的目的?,F(xiàn)階段,在使用冷凝回收、吸附回收、燃燒分解、生物分解等技術(shù)的基礎(chǔ)上,采用多種方法的組合式技術(shù),可以進一步提高處理效果,具有推廣使用價值。
參考文獻
[1]高寒,董艷春,周術(shù)元.貴金屬催化劑催化燃燒揮發(fā)性有機物(VOCs)的研究進展[J].環(huán)境工程,2019(3):136-141.