氣相色譜法測(cè)定動(dòng)脈壓迫止血器中環(huán)氧乙烷殘留量的方法驗(yàn)證

鐘永成

摘要：目的：建立氣相色譜法檢測(cè)米力農(nóng)原料藥5種有機(jī)殘留溶劑乙酸乙酯、甲醇、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺和醋酸的方法。方法：色譜柱為聚乙二醇（PEG-20M）為固定液的毛細(xì)管柱;程序升溫，起始溫度為40℃，保持8分鐘，以每分鐘20℃升溫至200℃，保持4分鐘;進(jìn)樣口溫度為250℃，分流比為10：1;檢測(cè)器為FID，溫度為250℃;載氣為氮?dú)猓魉?.0ml/min。結(jié)果：各被測(cè)殘留溶劑均能良好分離，各溶劑峰面積與濃度呈良好的線性關(guān)系，回收率較好。結(jié)論：本方法適用于米力農(nóng)原料藥殘留溶劑的測(cè)定。

關(guān)鍵詞：米力農(nóng);殘留溶劑;氣相色譜法

【中圖分類號(hào)】R2【文獻(xiàn)標(biāo)號(hào)】A【文章編號(hào)】2095-9753（2016）4-0095-01

有機(jī)磷農(nóng)藥是目前最常用最重要的一類農(nóng)藥，它具有易分解，殺蟲效率高，對(duì)植物藥害小等特點(diǎn)，在各種農(nóng)作物尤其是在水果蔬菜中得到廣泛的使用，因而水果蔬菜受有機(jī)磷農(nóng)藥污染也最為嚴(yán)重，并造成潛在的危害。加強(qiáng)對(duì)市售的水果蔬菜的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的監(jiān)測(cè)，對(duì)合理開發(fā)和正確使用農(nóng)藥，保證人民健康具有重要的意義。本文建立一種快速、準(zhǔn)確測(cè)定蔬菜水果中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的氣相色譜法，本法快速、準(zhǔn)確、分析成本低，能滿足有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的快速分析的要求。

1材料與方法

1.1主要試劑和儀器

1.1.1試劑

二氯甲烷（分析純）、丙酮（分析純）、無水硫酸鈉（分析純）、中性氧化鋁（分析純）、活性炭。

1.1.2有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)品

甲胺磷、DDVP、樂果、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、對(duì)硫磷濃度均為100μg/ml，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研所研制。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：分別將各標(biāo)準(zhǔn)品用丙酮稀釋成5.0μg/ml混標(biāo)儲(chǔ)備液，再吸混標(biāo)儲(chǔ)備液0.50ml于50ml容量瓶中，用丙酮定容至刻度作為標(biāo)準(zhǔn)使用液，各有機(jī)磷農(nóng)藥的濃度均為0.05μg/ml。

1.1.3凈化柱的制備

在20ml具有篩板的空柱中先加5g的無水硫酸鈉，再加5g的中性氧化鋁，再加5g的活性碳，再加5g的無水硫酸鈉。

1.1.4儀器

AutosystemXL-GC美國(guó)PE公司生產(chǎn)的氣相色譜儀附氮磷檢測(cè)器

1.2試樣前處理

1.2.1試樣提取和凈化

取蔬菜水果的可食用部分100g，切碎混勻，稱取20g于攪拌杯中，加入適量無水硫酸鈉，攪拌至呈干粉狀，轉(zhuǎn)移至具塞錐形瓶中，加入100ml二氯甲烷浸泡（以浸過固體表面為宜），超聲提取20min或浸泡過夜。將浸泡液全量?jī)A入小燒杯中，并用20ml二氯甲烷分2次洗滌殘?jiān)?，并入小燒杯中，過固相凈化柱，用KD濃縮器在60℃水浴上濃縮近干，用丙酮溶解殘留，并定容到1ml，待測(cè)。

1.3氣相色譜分析

1.3.1色譜條件

色譜柱OV-101（30m×0.25mm×0.25μm），載氣（氮?dú)猓?，流速?.0ml/min，恒流;分流比：1：10;進(jìn)樣口溫度：240℃;檢測(cè)器溫度：280℃;柱溫程序：起始130℃，保持1min以10℃/min的速率升至200℃，保持5min;進(jìn)樣量1.0μl;分流進(jìn)樣。

1.3.2測(cè)定

在相同的氣相色譜條件下，分別將混合標(biāo)準(zhǔn)液（濃度均為0.05μg/ml）進(jìn)行氣相色譜分析，以保留時(shí)間定性，確定混合標(biāo)準(zhǔn)品中各有機(jī)磷農(nóng)藥所對(duì)應(yīng)的峰和保留時(shí)間。試劑空白、試樣空白、加標(biāo)試樣和混合標(biāo)準(zhǔn)系列都在同一色譜條件下進(jìn)行測(cè)定，以保留時(shí)間定性，以峰面積定量。用外標(biāo)法定量。

2結(jié)果與討論

2.1線性范圍及標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別精密取5.0μg/ml混標(biāo)液0、0.50、1.00、2.00、4.00ml置于50ml的容量瓶中加丙酮稀釋到刻度，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列：0、0.05、0.1、0.2、0.4μg/ml。進(jìn)樣1.0μl，以濃度（X）含量對(duì)峰面積（Y）作線性回歸。各種農(nóng)藥在50-400ng/ml的濃度范圍內(nèi)線性良好。

2.2回收率試驗(yàn)

取鹽酸去甲烏藥堿樣品適量，用二甲基亞砜制成濃度約為0.1g/ml溶液，立即取5ml置20ml頂空瓶中，密封，作為空白樣品。另取乙醇，二氯甲烷，乙酸乙酯，甲苯，二甲苯適量，精密稱定;加上述空白樣品溶液溶解稀釋，濃度制成約含乙醇（600μg/ml），二氯甲烷（72μg/ml），乙酸乙酯 （600μg/ml），甲苯（106.8μg/ml），二甲苯（206.4μg/ml）溶液作為原液。將原液配制為80%，100%，120%三種不同濃度的溶液。立即取5ml置20ml頂空瓶中，密封。以9份平均取樣量和減去樣品峰面積后的平均峰面積為對(duì)照，分別計(jì)算9份結(jié)果，測(cè)得本法回收率符合規(guī)定，結(jié)果見表3、4、5、6、7。

3討論

3.1柱溫的選擇

柱溫的升高可使有機(jī)溶劑的保留時(shí)間提前，但升高溫度不利于有機(jī)殘留溶劑的完全分離，因此在初始溫度為60℃時(shí)，乙醇和二氯甲烷分離效果一般，當(dāng)初始溫度調(diào)至40℃時(shí)。兩者的保留時(shí)間分別為4.200min和5.867min，分離效果較好。

3.2柱流量的選擇

在柱溫條件確定之后，同時(shí)對(duì)樣品的色譜條件進(jìn)行了流速耐用性考查，發(fā)現(xiàn)樣品中存在較小的其他低沸點(diǎn)的物質(zhì)與乙醇的保留時(shí)間較接近，盡管已經(jīng)達(dá)到基線分離的目的，但為了保證其分析的可靠性，試驗(yàn)將柱流速由4.0ml/min改為3.0ml/min，作為該試驗(yàn)的分析條件。

參考文獻(xiàn)：

[1]中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T145—2003《植物性食品中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測(cè)定》。

[2]常鳳啟，等.河北食品衛(wèi)生執(zhí)法專項(xiàng)檢查結(jié)果分析.中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2003，13（1）：85.