藥食同源食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法研究

【摘要】陳皮、佛手、化橘紅、巴戟天是需求量較大的藥食同源食品，盡管在《中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范》中已強(qiáng)調(diào)了相關(guān)技術(shù)方面的要求，但種植過程中仍存在農(nóng)藥濫用現(xiàn)象。基于此，采用氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)陳皮、佛手、化橘紅、巴戟天等藥食同源食品中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，旨在為此類食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測(cè)提供高靈敏度、操作簡(jiǎn)便、低成本的檢測(cè)方法。

【關(guān)鍵詞】有機(jī)磷；農(nóng)藥殘留；藥食同源食品；檢測(cè)

【DOI編碼】10.3969/j.issn.1674-4977.2024.01.008

Study on the Detection Method of Organophosphorus Pesticide Residues in Medicinal and Edible Homologous Foods

WANG Run

（Liaoning Inspection， Examination&Certification Centre〔Liaoning Institute for Food Control〕， Shenyang 110036， China）

Abstract： Tangerine peel， bergamot， citrus red， and morinda officinalis are high demand medicinal and food homologous foods. Although relevant technical guidance has been emphasized in the Quality Management Standards for Traditional Chinese Medicine Production， there is still a phenomenon of pesticide abuse during the planting process. Based on this， gas chromatography-mass spectrometry is used to detect organophosphorus pesticide residues in medicinal and edible foods such as tangerine peel， bergamot， citrus red， and morinda officinalis. The aim is to provide a high sensitivity， simple operation， and low-cost detection method for the detection of organophosphorus pesticide residues in such foods.

Keywords： organic phosphorus； pesticide residues； medicinal and food homologous foods； test

《中華人民共和國藥典（2020年版）》中規(guī)定了33種藥材及飲片農(nóng)藥的定限量，但并未對(duì)其他有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行規(guī)定。同時(shí)，《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）標(biāo)準(zhǔn)也沒有對(duì)陳皮、佛手、化橘紅、巴戟天藥食同源食品中的農(nóng)藥殘留限量予以規(guī)定。本研究針對(duì)當(dāng)前陳皮、佛手、化橘紅、巴戟天等種植過程中有機(jī)磷農(nóng)藥濫用的情況，從方法學(xué)上建立氣相色譜-質(zhì)譜法（Gas chromatography-mass，GC-MS）對(duì)上述藥食同源食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，為強(qiáng)化有機(jī)磷農(nóng)藥監(jiān)管提供技術(shù)支撐，促進(jìn)中藥產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展，為廣大消費(fèi)者提供安全的藥食同源食品。

1.1實(shí)驗(yàn)材料

采用的實(shí)驗(yàn)材料是從正規(guī)生產(chǎn)廠家采購的陳皮、佛手、化橘紅、巴戟天各2批。按照GB 2763—2021中的取樣要求對(duì)藥用植物進(jìn)行處理，并對(duì)應(yīng)選取果皮、果實(shí)、果皮、根莖部分作為檢測(cè)部位；在將樣品粉碎磨成細(xì)粉后，采用2號(hào)標(biāo)準(zhǔn)藥篩進(jìn)行處理，然后密封保存在潔凈的塑料袋樣品中，填寫標(biāo)準(zhǔn)名稱后放置在陰涼處保存待用。

1.2實(shí)驗(yàn)試劑及耗材

本研究采用的實(shí)驗(yàn)試劑及耗材主要包括天津博納艾杰爾科技有限公司的Cleanert PestiCarb-SPE、PC/PSA及TPT等固相萃取小柱，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司的氯化鈉，以及美國AQA公司的乙酸乙酯、正己烷、乙腈、甲苯、丙酮等，級(jí)別均為農(nóng)殘級(jí)或色譜純。

1.3實(shí)驗(yàn)儀器及設(shè)備

本研究采用的儀器設(shè)備主要包括日本Shimadzu公司的GCMS-QP2010氣相色譜-質(zhì)譜儀，德國Heidolph公司的VTX-3000L自動(dòng)旋渦振蕩儀、Vap Advontage旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，以及中國賽默飛世爾科技有限公司的ST16R高速冷凍臺(tái)式離心機(jī)等。

1.4樣品前處理

采用GC-MS法檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留時(shí)，對(duì)藥食同源食品的前處理方法如下：1）取樣品5 g，放置在塑料離心管50 mL中，加入內(nèi)標(biāo)物中間液100μL充分混勻后，加入超純水10 mL，渦旋3 min，速率為1000 r/min，靜置10 min，取上清液，在殘?jiān)屑尤霛舛葹?%的乙酸乙腈10 mL，在相同速率下震蕩渦旋10 min。然后，將氯化鈉3.0 g加入其中，相同速率下震蕩渦旋3 min，在轉(zhuǎn)速為5000 r/min下進(jìn)行離心處理，時(shí)間為5 min，取上清液，待凈化。2）取上清液2.00 mL，采用SPE固相萃取小柱進(jìn)行處理后，采用比例為1∶1的正己烷-乙酸乙酯進(jìn)行淋洗，收集淋洗液及過柱液，在40℃下經(jīng)氮吹至近干，然后加入乙酸乙酯1.00 mL進(jìn)行復(fù)溶處理，過濾，備用待測(cè)。

1.5儀器條件

色譜條件：色譜柱為30 m×0.25 mm×0.25μm H-RTx-1701島津毛細(xì)管色譜柱；不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量、時(shí)間及溫度分別為1μL，1 min，230℃；初始溫度和保持時(shí)間分別為50℃、1 min；恒壓為80 kPa。

色柱條件：離子監(jiān)測(cè)模式；電離方式、能量及其接口溫度分別為EI源、70 eV、280℃；離子源溫度為230℃；溶劑延遲時(shí)間為5.5 min；檢測(cè)器電壓為0.3 kV。

有機(jī)磷農(nóng)藥保留時(shí)間及定量定性選擇離子，如表1所示。

本研究采用內(nèi)標(biāo)法、純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)陳皮、佛手、化橘紅、巴戟天4種藥食同源食品的15種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行定量測(cè)量，對(duì)GC-MS法的準(zhǔn)確性及可靠性進(jìn)行驗(yàn)證。殘留量小于0.003 mg/kg或0.005 mg/kg時(shí)表示未檢出。其中，2批陳皮、2批佛手中各有1批檢出了農(nóng)藥殘留，2批化橘紅均檢出了農(nóng)藥殘留。在陳皮中檢出三唑磷、丙溴磷、毒死蜱、殺螟硫磷4種有機(jī)磷農(nóng)藥，分別為0.05 mg/kg、0.22 mg/kg、0.23 mg/kg、0.11 mg/kg；在佛手中檢出毒死蜱，含量為0.04 mg/kg；在2批化橘紅中均檢出毒死蜱，含量分別為0.12 mg/kg、0.13 mg/kg，其中1批還檢出磷胺，含量為0.10 mg/kg；在巴戟天中均未檢測(cè)到18種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。具體檢測(cè)結(jié)見果表2和表3。

本研究采用GC-MS法對(duì)8批藥食同源實(shí)際樣品進(jìn)行檢測(cè)，其中2批化橘紅均檢出了有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，均為毒死蜱，含量分別為0.12 mg/kg、0.13 mg/kg，同時(shí)還有1批檢出磷胺，含量為0.10 mg/kg；2批陳皮、2批佛手中各有1批檢出了農(nóng)藥殘留，陳皮檢出三唑磷、丙溴磷、毒死蜱、殺螟硫磷，含量分別為0.05 mg/kg、0.22 mg/kg、0.23 mg/kg、0.11 mg/kg；佛手中僅檢出有機(jī)磷農(nóng)藥1種，為毒死蜱，含量為0.04 mg/kg；巴戟天中均未檢測(cè)到18種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。也就是說，采用GC-MS法對(duì)陳皮、佛手、化橘紅三種藥食同源食品進(jìn)行檢測(cè)，均檢出了有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，該檢測(cè)方法具有一定的靈敏性，檢出限較氣相色譜儀更低，為0.003 mg/kg至0.005 mg/kg。同時(shí)，使用GC-MS法進(jìn)行藥食同源食品中的有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)，能夠?qū)庀笊V儀檢測(cè)不出來的有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)出來，如磷胺、殺螟硫磷等?？傊?，采用GC-MS法進(jìn)行有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測(cè)，具有檢出限低、靈敏性高等優(yōu)勢(shì)，具有一定的應(yīng)用價(jià)值。

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【作者簡(jiǎn)介】

王潤(rùn)，女，1991年出生，工程師，學(xué)士，研究方向?yàn)槭称钒踩?/p>

（編輯：李鈺雙）