袁自遵

摘 要：介紹在線凝膠滲透色譜-氣相色譜/質(zhì)譜（GPC-GC/MS）工作原理，分析在線凝膠滲透色譜-氣相色譜/質(zhì)譜在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用，包括蔬菜水果中的農(nóng)藥殘留、堅果中的農(nóng)藥殘留、茶葉中的農(nóng)藥殘留、糧食作物中的農(nóng)藥殘留。

關(guān)鍵詞：在線凝膠滲透色譜-氣相色譜/質(zhì)譜 食品 農(nóng)藥殘留

中圖分類號：TS207 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1007-3973（2013）007-131-02

農(nóng)藥，以造福人類，提高農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量走進(jìn)了我們的世界，但是隨著農(nóng)藥的廣泛使用，大量食用含有農(nóng)藥殘留的食品會導(dǎo)致機(jī)體正常生理功能失調(diào)，引起病理改變和毒性危害，它對人類健康，生態(tài)環(huán)境構(gòu)成了嚴(yán)重的威脅。食品安全問題已經(jīng)受到各國政府的密切關(guān)注，目前，農(nóng)藥殘留分析技術(shù)已經(jīng)不能滿足當(dāng)前社會的需求，GPC-GC/MS在線聯(lián)用技術(shù)具備樣品處理簡單，分析時間快、溶劑使用量少，定性準(zhǔn)確等優(yōu)勢，近幾年，逐漸受到食品檢測工作者的青睞。在線GPC-GC/MS已經(jīng)用于糧食、蔬菜、水果、堅果等中的多農(nóng)藥殘留分析。

1 在線GPC-GC/MS簡介

GPC-GC/MS主要包括兩部分：凝膠滲透色譜和氣相色譜/質(zhì)譜。GPC主要目的是去除樣品基質(zhì)中可能干擾目標(biāo)化物檢測的大分子油脂、色素等組分。系統(tǒng)流路圖如圖1，GPC根據(jù)尺寸排阻原理先將分子量較大的脂肪和色素等先從色譜柱中洗脫，通過六通閥位置的切換將這些基質(zhì)干擾物排出系統(tǒng)，之后將所需檢測物質(zhì)導(dǎo)入試樣捕集環(huán)中，最后導(dǎo)入GC/MS進(jìn)行分離檢測。

圖1 系統(tǒng)流路圖

2 在線GPC-GC/MS在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用概況

2.1 蔬菜、水果中的農(nóng)藥殘留測定

苯氧羧酸類農(nóng)藥憑借其高效、內(nèi)吸、高選擇性的特征廣泛用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，目前在土壤、水體等環(huán)境樣品及糧谷類農(nóng)作物中已經(jīng)測出苯氧羧酸類農(nóng)藥。張帆等建立了水果中的11種苯氧羧酸類農(nóng)藥在線GPC-GC/MS分析方法。該方法在0.02～0.10mg/kg加標(biāo)范圍內(nèi)，回收率為66%～112%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4%～11.5%，定量下限為7～10 g/kg。在柑橘樣品中11種苯氧羧酸類農(nóng)藥均有檢出；香蕉中檢測出2，4-D，含量為0.058mg/kg，其他農(nóng)藥成分未檢出。歐陽運(yùn)富等將蔬菜、水果樣品經(jīng)二氯甲烷-丙酮（1：1，v/v）加速溶劑提取，活性炭柱-氨基柱串聯(lián)凈化結(jié)合在線GPC-GC/MS分析了22種農(nóng)藥殘留，在0.02， 0.05， 0.4mg/kg 3個添加水平下的回收率為70.5%～107.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%～8.7%。在線GPC-GC/MS把GPC凈化和GC-MS分析檢測合二為一，自動化除去為除盡的干擾物質(zhì)，保證了方法的可靠性和有效性，大大的提高了分析的準(zhǔn)確度和有效性。薛麗等利用固相萃取-在線GPC-GC/MS測定了梅菜干中18種有機(jī)磷和擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留，該方法的農(nóng)藥回收率均在80%～120%之間，精密度均小于15%。

2.2 堅果中農(nóng)藥殘留測定

吳巖，康慶賀等線GPC-GC/MS測定板栗、松子仁中多農(nóng)藥殘留分析。板栗經(jīng)乙腈-水（4：1，v/v）為提取劑，ENVI-18固相萃取柱凈化，除去樣品中的大量脂肪和甾醇等干擾基質(zhì)，在經(jīng)過在線GPC進(jìn)一步凈化，最后經(jīng)過GC/MS分析。44種有機(jī)磷農(nóng)藥中大部分農(nóng)藥的回收率為65%～120%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于15%，檢出限為0.002～0.05mg/kg。松子仁也用同樣的方法進(jìn)行了處理，與板栗不同的是提取液經(jīng)Aluminum-N固相萃取柱凈化。28種有機(jī)氯農(nóng)藥和擬除蟲菊酯農(nóng)藥的回收率為70%～120%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于15%，檢測限為0.002～0.05mg/kg。固相萃取結(jié)合在線GPC-GC/MS有效的解決了低水分高脂質(zhì)樣品前處理復(fù)雜、基質(zhì)干擾嚴(yán)重的難題。

2.3 茶葉中農(nóng)藥殘留測定

茶葉作為我國對外出口的傳統(tǒng)商品，近年來，歐盟等國對進(jìn)口茶葉的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)格。因此，茶葉的農(nóng)藥殘留檢測成為我們面臨的共同問題。李軍明等利用乙腈萃取、ENVI-carb固相萃取柱凈化結(jié)合在線GPC-GC/MS測定了普洱茶、綠茶、紅茶、烏龍茶中的153種農(nóng)藥殘留量。該方法檢出限能夠滿足歐盟等國的限量要求，為茶葉中的多農(nóng)藥殘留提供了檢測方法。

2.4 糧食作物中農(nóng)藥殘留測定

糧食作物作為人們生活的基本食品，糧食安全與人的生活息息相關(guān)，各個國家對糧食中的農(nóng)藥殘留都設(shè)有嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)。糧食中含有高的脂肪和淀粉，使得糧食中農(nóng)藥殘留的測定樣品前處理方法較為復(fù)雜。近年利用在線GPC-GC/MS測定糧食中的農(nóng)藥殘留減少了樣品前處理的繁復(fù)過程，縮短了分析時間，挺高了工作效率，減少了溶劑的使用。

3 總結(jié)

在線GPC-GC/MS在能夠有效的去除復(fù)雜基質(zhì)中的干擾物質(zhì)，降低背景、改善峰形、減小基質(zhì)效應(yīng)。簡化了樣品前處理、提高了檢測的重現(xiàn)性、縮短了分析時間、提高了工作效率、減小了有害溶劑的使用，將成為食品檢測中的一顆璀璨明星。

參考文獻(xiàn)：

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