王田田 田 姝 徐建云 李 海

(江蘇省紡織產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究所，江蘇南京 210000)

紡織品禁用偶氮染料檢測色譜條件優(yōu)化

王田田 田 姝 徐建云 李 海

(江蘇省紡織產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究所，江蘇南京 210000)

本方法針對紡織品禁用偶氮染料檢測中常用的GC/MS色譜柱進(jìn)行了檢測條件的優(yōu)化，大大提高了檢測效率。有利于日常檢測中對紡織品偶氮染料的快速檢測。

氣質(zhì)聯(lián)用；優(yōu)化；色譜柱

偶氮染料是指染料分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮基（一N=N一）的染料，用于紡織品、皮革制品等染色及印花工藝，是應(yīng)用最廣泛的一類合成染料。偶氮染料本身并無致癌性，但部分偶氮染料在一定條件下會還原出有致癌作用的芳香胺，因而受到禁用[4]。GC/MS檢測紡織品中禁用芳香胺含量是目前國內(nèi)大多數(shù)檢測機構(gòu)常用的定性分析手段[4]。紡織品的禁用偶氮檢測國標(biāo)GB/T 17592-2011已于2012年9月1日起實施[3]。該標(biāo)準(zhǔn)在GC/MS分析條件部分延用了與2006版標(biāo)準(zhǔn)相同的弱極性色譜柱，通過柱溫程序的修改縮短了檢測時間[4]。根據(jù)紡織品偶氮檢測的實際情況，我國國標(biāo)推薦的DB-5MS弱極性柱和歐盟標(biāo)準(zhǔn)EN14362-1-2012推薦的DB-35MS中極性柱都能夠勝任禁用偶氮染料的檢測工作。針對不同型號色譜柱，通過不斷的優(yōu)化檢測條件，可以更快更好的完成檢測任務(wù)。本文在相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)的推薦檢測條件的基礎(chǔ)上對其進(jìn)一步進(jìn)行了優(yōu)化，進(jìn)一步縮短了儀器檢測時間，提高了儀器檢測效率。

1 實驗部分

1.1儀器與試劑

GC7890/MS5977型氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國安捷倫公司），電子天平（精度0.0001，梅特勒·托利多，型號AL204）

24種禁用芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（純度大于98%，美國Accustandard），甲醇（HPLC級，美國天地公司）。

1.2標(biāo)準(zhǔn)溶液制備

準(zhǔn)確稱取24種禁用芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.05g，用甲醇定容至50mL，分別得到24種芳香胺的1000ug/mL濃度標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（本文中芳香胺均以CAS號表示）。

準(zhǔn)確移取24種芳香胺的標(biāo)準(zhǔn)儲備液各1ml，用甲醇定容至50mL，得到20ug/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3儀器優(yōu)化檢測條件

1.3.1 DB-5MS色譜柱相關(guān)檢測條件

進(jìn)樣口溫度∶250℃； 升溫程序：初始溫度100℃保留1min，以15℃/min的速率升溫至140℃，以30℃/min的速率升溫至170℃保留3min，以15℃/min的速率升溫至250℃保留3min，以30℃/min的速率升溫至280℃；載氣為氦氣；載氣流量2mL/min；接口溫度：280℃；質(zhì)譜掃描范圍35～350amu；溶劑延遲：1min；離化方式：EI；離化電壓：70eV；進(jìn)樣方式為不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量1uL。

1.3.2DB-35MS色譜柱的檢測條件

進(jìn)樣口溫度∶250℃； 升溫程序：初始溫度80℃，以20℃/min的速率升溫至250℃，以50℃/ min的速率升溫至280℃保留1min，以30℃/min的速率升溫至300℃保留2min；載氣為氦氣；載氣流量2mL/min；接口溫度：300℃；質(zhì)譜掃描范圍35～350amu；溶劑延遲：1min；離化方式：EI；離化電壓：70eV；進(jìn)樣方式為不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量1uL。

2 結(jié)果與討論

DB-5MS色譜柱的分離效果如圖1

圖1 —DB-5MS色譜柱分離效果

DB-35MS色譜柱的分離效果如圖2

圖2 —DB-35MS色譜柱分離效果

按出峰順序排列，兩種色譜柱對應(yīng)的各芳香胺的CAS號及保留時間如表1

表1 禁用芳香胺出峰、CAS號、出峰時間、RSD

2.1優(yōu)化結(jié)果

分離效果：從譜圖上可以看出DB-5MS柱上87-62-7及95-68-1這對同分異構(gòu)體分離度不夠。119-90-4與91-94-1因為極性相近，沸點相近（719.35K、796.58K），以及分子結(jié)構(gòu)及分子量的相似性兩種色譜柱上的分離度都不夠。除以上4種芳香胺，其他芳香胺都得到了很好的分離。這4種芳香是禁用偶氮染料檢測中極少檢出的物質(zhì) 。總體上兩種方法都達(dá)到了很好的分離效果。

檢測時間：1.3.1節(jié)的檢測時間為17min，比國標(biāo)減少了5min；1.3.2節(jié)的檢測時間為12min，比歐標(biāo)減少了6min。極大程度上縮短了檢測時間。

2.2重復(fù)性

用1.2節(jié)制備的20ug/mL24種芳香胺混合標(biāo)準(zhǔn)溶液在同一臺儀器上用對應(yīng)色譜柱的優(yōu)化方法進(jìn)行檢測，連續(xù)10次進(jìn)樣，記錄目標(biāo)芳香胺的響應(yīng)值。結(jié)果見表1。

從表1中明顯可以看出24種禁用芳香胺的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）都小于10%，都達(dá)到了儀器檢測要求。禁用偶氮染料檢測的實際操作中，定量時會通過內(nèi)標(biāo)修正進(jìn)樣及儀器誤差，在合格的RSD條件下會得到更好的精密度。

3 結(jié)論

分離度、峰面積、保留時間是氣相色譜的三個重要指標(biāo)。影響這3個指標(biāo)的因素有：色譜柱長、柱溫、載氣流速。分離度隨色譜柱長的增加而提高、保留時間隨之延長；色譜峰高隨柱溫的增加而增加但是峰面積不變。色譜條件優(yōu)化的出發(fā)點是在保證分離度的條件下盡量減少柱長（縮短樣品分析時間）、選擇合適、穩(wěn)定的柱溫。本文通過增加載氣流速及色譜柱升溫程序的優(yōu)化，在保證可靠的分離度條件下大幅度縮短了樣品分析時間。

[1] GB/T 17592-2011 紡織品 禁用偶氮染料的測定 [S].

[2]EN14362-1-2012, Textiles — Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants [S].

[3] 胡婉蘭.紡織品中禁用偶氮染料的檢測方法優(yōu)化[J].廣東化工.2014,41(3)∶100-101.

[4]諸佩菊，魏婉妮， 李衛(wèi)東，周兆懿，周 煒. 紡織品中禁用偶氮染料的有效測定[J].上海紡織科技. 2013，41(2)∶49-51.

[5]錢微君，阮 勇，張衛(wèi)娣，王 蕾.GC／MS聯(lián)用快速檢測紡織品中禁用偶氮染料[J].標(biāo)準(zhǔn)與測試. 2010,38(5)∶55-57.

Optimize Deteetion Conditions of Chromatographic Banned Azo Dyes by Textiles

This method is to optimize the detection conditions of the common used GC/MS chromatographic columns which are used in the detection of banned azo dyes. This method greatly improves the detection efficiency. It’s conducive to the rapid detection of textile azo dyes in the routine detection

GC/MS; optimization; chromatographic columns

TS190.92

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投稿日期：2014-10-24