朱新華，蔣康富

（1.東莞市公安局南城分局 廣東東莞 523000；2.東莞市公安局塘廈分局 廣東東莞 523000）

復(fù)寫(xiě)紙字跡書(shū)寫(xiě)時(shí)間鑒定之薄層色譜法初步探索

朱新華1，蔣康富2

（1.東莞市公安局南城分局 廣東東莞 523000；2.東莞市公安局塘廈分局 廣東東莞 523000）

近年來(lái)涉及文件制成時(shí)間鑒定的案件越來(lái)越多,有關(guān)文件制成時(shí)間的問(wèn)題迫切需要研究解決。采用薄層色譜法探索復(fù)寫(xiě)紙字跡書(shū)寫(xiě)時(shí)間的實(shí)驗(yàn)，條件主要從薄層色譜法需要的溶劑條件、試樣用量、展開(kāi)劑的配置等方面進(jìn)行篩選,找出合適的溶劑、展開(kāi)劑。通過(guò)薄層色譜法實(shí)驗(yàn)對(duì)復(fù)寫(xiě)紙色料字跡書(shū)寫(xiě)時(shí)間鑒定進(jìn)行初步的探索。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖譜所示：1.同條件下的復(fù)寫(xiě)紙字跡書(shū)寫(xiě)時(shí)間越近，其個(gè)色點(diǎn)吸收峰的相對(duì)峰高或相對(duì)峰面積則大；反之則小。2.不同成分的復(fù)寫(xiě)紙色料字跡展開(kāi)掃描后，各色點(diǎn)的吸收峰組成及峰高面積都不相同。

文件制成時(shí)間；薄層色譜法；薄層色譜條件溶劑；展開(kāi)劑的選擇

薄層色譜法是利用混合物中各組份在某一物質(zhì)中的吸附或溶解性能（即分配）的不同，或其親和作用性能的差異，使混合物的溶液流經(jīng)該物質(zhì)時(shí)進(jìn)行反復(fù)的吸附或分配，從而將各組份分開(kāi)。即將吸附劑均勻地涂于玻璃板上使之形成薄層，構(gòu)成吸附層。將樣品溶液滴于薄層板的起始線上，待溶劑揮發(fā)之后，將其置于盛有一定溶劑的層析缸中，溶劑流過(guò)后，由于不同的物質(zhì)在吸附劑和溶劑之間會(huì)發(fā)生不斷的吸附、解吸附的過(guò)程，在這個(gè)過(guò)程中移動(dòng)速度的快慢差別使各物質(zhì)彼此分開(kāi)。由于各種復(fù)寫(xiě)紙色料的成分和色料字跡的書(shū)寫(xiě)時(shí)間有所差別，當(dāng)進(jìn)行展開(kāi)以后各個(gè)成份的差別會(huì)在層析板上表現(xiàn)出分離斑點(diǎn)的不同（如點(diǎn)的距離、顏色以及熒光效應(yīng)等），從而達(dá)到區(qū)分各種復(fù)寫(xiě)紙成份的目的。

一、溶劑的選擇

本實(shí)驗(yàn)從選擇溶劑入手，所用的溶劑有：正丁醇、無(wú)水乙醇、氯仿、丙酮、水、正乙烷，從中選出可以較好溶解復(fù)寫(xiě)紙色料字跡的試劑。

（一）試樣的切取。

用手術(shù)刀切取若干印有復(fù)寫(xiě)紙色料字跡的小紙片，記錄復(fù)寫(xiě)紙的品牌，并放入點(diǎn)滴板的凹槽中。

（二）溶解。

用滴管吸取少量所選的試劑，滴入點(diǎn)滴板的凹槽中，觀察溶解效果，具體的溶解結(jié)果為:

正丁醇 無(wú)水乙醇 丙酮 氯仿 正乙烷 水 環(huán)乙烷上海薄型藍(lán)色復(fù)寫(xiě)紙+ + + + + + + + + + + - +上海發(fā)票專(zhuān)用復(fù)寫(xiě)紙+ + + + + + + + + + + + + - +

二、展開(kāi)劑的選擇

使用合適的溶劑進(jìn)行溶解后，再使用展開(kāi)劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。展開(kāi)劑的使用比較復(fù)雜，一般的原則是根據(jù)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、極性和吸附劑性質(zhì)決定。一般的展開(kāi)劑為中等極性，即展開(kāi)劑的極性在被檢物和吸附劑的極性之間。本實(shí)驗(yàn)列出的展開(kāi)劑以及配比是：

A.正丁醇：二甲基甲酰胺：水=2∶1∶1

B.正乙烷：乙酸乙脂=8∶2

C.正丁醇：乙醇：水=9∶1∶2

D.異丙醇

E.正乙烷：丙酮：乙酸乙脂=4∶1∶1

F.異戊醇：丙酮：水=5∶5∶1

G.正丁醇：乙醇：水：無(wú)水乙酸=6∶2∶2∶1

H.氯仿：丙酮：丙酸：二甲酸=1∶4∶8∶1

展開(kāi)劑選擇實(shí)驗(yàn)操作：

（一）展開(kāi)劑的配置。

把各組成試劑用分液漏斗移入錐形瓶中，振搖使混合液充分混勻，靜置，如果分層，取用體積大的一層作為展開(kāi)劑。

（二）點(diǎn)樣。

溶劑滴入點(diǎn)滴板凹槽后，形成樣品的溶液。后用內(nèi)徑為0.5mm管口平整的毛細(xì)管點(diǎn)樣。先用鉛筆在距離薄層板一端1cm處輕輕劃一橫線作為起始線，然后用毛細(xì)管吸取樣品，在起始線上小心點(diǎn)樣，用電吹風(fēng)加快揮發(fā)，使上次的點(diǎn)樣溶劑揮發(fā)以后再進(jìn)行第二次的點(diǎn)樣，這樣可以加強(qiáng)斑點(diǎn)樣品的濃度也可以減小斑點(diǎn)的直徑，否則樣點(diǎn)的直徑過(guò)大易造成拖尾、擴(kuò)散等現(xiàn)象，從而影響分離效果。

若在同一板上點(diǎn)幾個(gè)樣，樣點(diǎn)間距離應(yīng)為1-1.5cm。點(diǎn)樣不可刺破薄層，所用毛細(xì)管長(zhǎng)為4cm，容量為2ul。每個(gè)點(diǎn)吸取2次，點(diǎn)樣結(jié)束后，將硅膠板置于層析缸中，并使傾角大于45度，調(diào)整，密封展開(kāi)缸的位置使液面盡量處于水平的位置。

（三）展開(kāi)。

將點(diǎn)好樣品的薄層板放入展開(kāi)室的展開(kāi)劑中，浸入展開(kāi)劑的深度為距離薄層板底邊0.5cm-1.0cm（切勿將樣點(diǎn)浸入展開(kāi)劑中）,密封室蓋。

待展開(kāi)劑上移動(dòng)到離硅膠板上端約1厘米時(shí)，取硅膠板，放入通風(fēng)櫥中使展開(kāi)劑揮發(fā)干燥，待硅膠板干燥以后先在日光下進(jìn)行觀察，之后放到紫外燈下進(jìn)行觀察。

該實(shí)驗(yàn)用丙酮作為溶劑，對(duì)兩種復(fù)寫(xiě)紙色料字跡進(jìn)行溶解，將點(diǎn)樣后的薄層板放入層析缸中進(jìn)行展開(kāi)，具體展開(kāi)效果見(jiàn)下表：

表1 展開(kāi)劑展開(kāi)效果

從上表可以看出，實(shí)驗(yàn)中被選的幾種展開(kāi)劑展開(kāi)效果較好的有：C.正丁醇∶乙醇∶水（9∶1∶2）；G.正丁醇∶乙醇∶水∶無(wú)水乙醇（6∶2∶2∶1）；H.氯仿∶丙酮∶丙酸∶二甲酸（1∶4∶8∶1）。

三、第一組實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)中選用了以上選好的氯仿作為溶劑，異丙醇作為展開(kāi)劑，并選取了不同書(shū)寫(xiě)時(shí)間書(shū)寫(xiě)在同種紙張上的上海薄型藍(lán)色復(fù)寫(xiě)紙色料字跡（2013年2、3、4、5月各書(shū)寫(xiě)一份）作為樣本，以區(qū)別展開(kāi)以后由于字跡書(shū)寫(xiě)時(shí)間的差別而在層析板上表現(xiàn)出的分離斑點(diǎn)有何不同。并將層析板進(jìn)行掃描，以分析不同書(shū)寫(xiě)時(shí)間的復(fù)寫(xiě)紙字跡掃描結(jié)果有何不同。

討論：無(wú)論是以氯仿作溶劑、以異丙醇作展開(kāi)劑還是以丙酮作溶劑、以正丁醇：乙醇：水（9∶1∶2）作展開(kāi)劑對(duì)實(shí)驗(yàn)樣本進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，均表現(xiàn)出了由于樣本書(shū)寫(xiě)時(shí)間的不同而導(dǎo)致層析板上分離斑點(diǎn)的不同。從圖中可以看出，從一月份至五月份的4份樣本的分離斑點(diǎn)的顏色由淺至深，說(shuō)明字跡書(shū)寫(xiě)時(shí)間越近，其分離斑點(diǎn)的顏色越深。在觀察掃描結(jié)果，可看出：同條件下的復(fù)寫(xiě)紙字跡書(shū)寫(xiě)時(shí)間越近，其個(gè)色點(diǎn)吸收峰的相對(duì)峰高或相對(duì)峰面積則大；反之則小。（見(jiàn)圖一、圖二）

圖1 層析板

圖2 層析板掃描圖

四、第二組實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)中取用了以上選好的氯仿作為溶劑，異丙醇作為展開(kāi)劑，對(duì)相同書(shū)寫(xiě)時(shí)間書(shū)寫(xiě)在同種紙張上的上海薄型藍(lán)色復(fù)寫(xiě)紙字跡樣本和上海發(fā)票專(zhuān)用藍(lán)色復(fù)寫(xiě)紙字跡樣本進(jìn)行了比較實(shí)驗(yàn)，以區(qū)別展開(kāi)后由于復(fù)寫(xiě)紙成分的差別而在層析板上表現(xiàn)出的分離斑點(diǎn)有何不同。并將層析板進(jìn)行掃描，以分析不同成分的復(fù)寫(xiě)紙字跡掃描結(jié)果有何不同。

討論：上海發(fā)票專(zhuān)用藍(lán)色復(fù)寫(xiě)紙字跡樣本的展開(kāi)顏色較上海薄型藍(lán)色復(fù)寫(xiě)紙字跡樣本深，并且展開(kāi)后分離斑點(diǎn)的顏色組成也不盡相同。通過(guò)對(duì)兩種不同成分的復(fù)寫(xiě)紙色料字跡展開(kāi)結(jié)果進(jìn)行掃描，可看出：不同成分的復(fù)寫(xiě)紙色料字跡展開(kāi)掃描后，各色點(diǎn)的吸收峰組成及峰高面積都不相同。（見(jiàn)圖3-圖6）

圖3 上海薄型復(fù)寫(xiě)紙層析板

圖4 上海薄型復(fù)寫(xiě)紙層析板掃描圖

圖5 上海發(fā)票藍(lán)色復(fù)寫(xiě)紙色料

圖6 上海發(fā)票藍(lán)色復(fù)寫(xiě)紙掃描圖

五、特別注意事項(xiàng)

1．將展開(kāi)劑倒入容器中混合均勻，然后倒入層析缸中蓋好磨沙玻璃放置至少半小時(shí)，讓溶劑充分揮發(fā)，在缸內(nèi)形成飽和狀態(tài)。

2．點(diǎn)樣的直徑不能過(guò)大，一般斑點(diǎn)的直徑不超過(guò)2cm，同時(shí)要盡量使各個(gè)點(diǎn)到玻璃板底的距離一致，這樣容易比較結(jié)果，使結(jié)果顯得直觀，可以直接比較各個(gè)點(diǎn)到原點(diǎn)的距離。其次原點(diǎn)到硅膠板底部距離一般為1cm左右。

3．點(diǎn)樣時(shí)為了加快點(diǎn)樣速度，盡快使斑點(diǎn)干燥，可使用電吹風(fēng)，但是不能加熱。缸內(nèi)展開(kāi)劑不可沒(méi)過(guò)斑點(diǎn)，一般蓋過(guò)展開(kāi)缸底部即可。硅膠板在缸內(nèi)的傾斜角度一般與水平方向成45°角。

4．點(diǎn)樣與展開(kāi)應(yīng)按要求進(jìn)行，避免點(diǎn)樣時(shí)戳破薄層板面。不要讓展開(kāi)劑前沿上升至底線。

[1]劉 文．刑事科學(xué)技術(shù)總論[M]．北京：中國(guó)人民公安大學(xué)出版社，2003．

[2]論文編審組．中國(guó)文件檢驗(yàn)專(zhuān)業(yè)建設(shè)40周年學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C]．北京：警官教育出版社，2000．

Primary Research on TLC for the Writing Identification on Carbon Paper

ZHU Xin-hua,JIANG Kang-fu

In recent years,there are more and more cases i nvolving in date identification for a document.It became into an urgent problem.The experiment can be done to explore the date wrote with carbon paper by TLC.We can find out the suitable dissolvent and developer in the condition needed by TLC from dissolvent,sample dosage and filtered developer configuration etc.This article makes a primary research on writing date identification on carbon paper by TLC.The results as shown in the graph:1.In the same condition,the closer date wrote on carbon paper,the bigger absorbed peaks and relevant areas showed in color point group,and smaller conversely.2.After scanning handwriting on carbon paper with different compositions,the peaks and areas in color points are definitely different.

Date of Document;Thin Layer Chromatography (TLC);Condition Dissolvent of TLC; Developer Choice

D918.92

A

1674-5612（2014）05-0061-05

（責(zé)任編輯：吳良培）

2014-05-03

朱新華，（1983- ），男，廣東豐順人，東莞市公安局南城分局刑偵大隊(duì)助理工程師，研究方向：文件檢驗(yàn)；蔣康富，（1982- ），男，廣西全州人，東莞市公安局塘廈分局刑偵大隊(duì)助理工程師，研究方向：文件檢驗(yàn)。