汪　康　王微芝

(青海省鹽化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，格爾木 816099))

原子熒光光譜法測(cè)定高海拔地區(qū)黑枸杞中的汞

汪康王微芝

(青海省鹽化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，格爾木 816099))

摘要：原子熒光光譜法是繼原子吸收法誕生后10年發(fā)展而來(lái)的分析方法，其中氫化物發(fā)生-原子熒光光譜技術(shù)是80年代以來(lái)我國(guó)發(fā)展較快的一種新的痕量分析技術(shù)。黑枸杞樣品在微波消解儀中經(jīng)硝酸消解，用原子熒光光譜法測(cè)定其中的汞含量[1]，并用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了比對(duì)。此方法比原子吸收光譜法測(cè)定汞的靈敏度相對(duì)高，譜線(xiàn)簡(jiǎn)單，干擾小。

關(guān)鍵詞：原子熒光光譜法黑枸杞微波消解儀汞

2013年據(jù)中國(guó)之聲《新聞縱橫》報(bào)道，位于柴達(dá)木盆地的格爾木市，是青海野生黑枸杞的主要產(chǎn)地，黑枸杞中的花青素具有增強(qiáng)血管彈性，改善循環(huán)系統(tǒng)和增進(jìn)皮膚的光滑度，抑制炎癥和過(guò)敏，改善關(guān)節(jié)的柔韌性、抗氧化等功效。

青海省鹽化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、中國(guó)科學(xué)院西北高原生物研究所對(duì)野生黑枸杞果實(shí)中的主要營(yíng)養(yǎng)成分進(jìn)行了分析，結(jié)果表明，其干果蛋白質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)10.40%，脂肪6.52%，多糖4.12%，花青素4.17%，黑枸杞中氨基酸種類(lèi)相對(duì)豐富，還有多種礦質(zhì)元素，同時(shí)果實(shí)所含的微量元素也很豐富。由于微量元素對(duì)多種酶的活性和核酸、蛋白質(zhì)的合成、機(jī)體免疫和細(xì)胞增殖等具有直接或間接的作用，可用于防癌治癌。

汞是一種劇毒化學(xué)物質(zhì)，對(duì)環(huán)境的污染非常強(qiáng)，同時(shí)也是引起人體器官和大腦損傷的神經(jīng)毒素，近年來(lái)黑枸杞逐漸為人們追捧，然而其高昂的價(jià)格也一度令很多人進(jìn)行了大量的人工種植，在種植過(guò)程中使用大量肥料、農(nóng)藥及一些不為人所知的東西，所以檢測(cè)黑枸杞中的汞金屬勢(shì)在必行。

1試驗(yàn)部分

1．1儀器與試劑

雙道原子熒光光度計(jì)(AFS-9800北京科創(chuàng)海光儀器有限公司)；電子天平(CPA324S德國(guó)賽多利斯)；微波消解儀(MARS美國(guó)CEM)。

硝酸(優(yōu)級(jí)純)；過(guò)氧化氫(30%優(yōu)級(jí)純)；硼氫化鉀(優(yōu)級(jí)純)；硫脲(分析純)；抗壞血酸(分析純)；汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液溶液：1000μg/mL(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心)；高純氬氣：99.99%(大連大特氣體有限公司)；試驗(yàn)用水為超純水。

1.2儀器工作條件

原子熒光光度計(jì)

光電倍增管負(fù)高壓：260V；汞空心陰極燈電流：30mA;

原子化器：溫度300℃，高度8.0mm；氬氣流量：載氣500mL/min，屏蔽氣700mL/min;

測(cè)量方式:標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法；

讀數(shù)方式：峰面積，讀數(shù)延遲時(shí)間：1.0s，讀數(shù)時(shí)間：14s。

微波消解儀工作條件如表1。

表1　微波消解儀工作條件

1.3步驟

稱(chēng)取0.2520 g試樣于消解罐中加入1～5mL硝酸，1～2mL過(guò)氧化氫，蓋好安全閥后，將消解罐放入微波消解儀中，至消解完全，冷卻后用硝酸溶液(1+9)定量轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，定容，搖勻，按儀器工作條件進(jìn)行測(cè)定，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

2結(jié)果與討論

2.1微波消解儀條件的選擇

試驗(yàn)用了不同比列的硝酸-水，過(guò)氧化氫等作為消解試劑的消解效率，結(jié)果表明使用4mL硝酸可以使小于0.3050 g的黑枸杞消解完全，分析測(cè)定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度較高。

不同消解功率、不同壓力及不同時(shí)間對(duì)黑枸杞消解的影響，結(jié)果表明：逐步增加功率，逐步升壓，并升壓30min較好。試驗(yàn)采用慢速升壓，長(zhǎng)時(shí)間保持在一定壓力下的消解方式，能保證樣品完全消解，又能防止消解罐壓力過(guò)大，可提高樣品的消解效率，有較好的應(yīng)用價(jià)值[2]。

2.2還原劑和反應(yīng)介質(zhì)條件的選擇

原子熒光光譜法測(cè)定汞所選用的還原劑和反應(yīng)介質(zhì)都對(duì)結(jié)果的靈敏度有至關(guān)重要的作用。還原劑均為2%(體積分?jǐn)?shù))的硼氫化鉀，而反應(yīng)介質(zhì)大多采用5%的硝酸體系，因5%硝酸反應(yīng)介質(zhì)中結(jié)果較為穩(wěn)定[3]。

2.3空心陰極燈燈電流的選擇

燈電流的大小與檢出信號(hào)強(qiáng)度有關(guān)，燈電流過(guò)低，靈敏度下降，隨著燈電流的增大，靈敏度業(yè)隨之提高，但燈電流過(guò)高會(huì)影響燈的壽命，因此燈電流應(yīng)選擇30mA。

2.4光電倍增光負(fù)高壓的選擇

負(fù)高壓增大，儀器的靈敏度明顯增大，但同時(shí)也會(huì)產(chǎn)生較大的噪聲，使精密度降低。負(fù)高壓過(guò)低，靈敏度下降。試驗(yàn)證明，260V的負(fù)高壓可滿(mǎn)足分析要求。

2.5干擾及其排除

Se、Te的存在將會(huì)嚴(yán)重的干擾汞的檢測(cè)，Au、Ag、Pt、Pd也導(dǎo)致一些干擾，通過(guò)加入硫脲作為掩蔽劑而消除這些元素的干擾。

3檢出限、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、精密度和回收率

3.1檢出限和標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)[4]

用選定的最佳條件，對(duì)空白及標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)交替測(cè)定11次，按最低檢測(cè)限D(zhuǎn)L=3ɡ/K計(jì)算，求得汞的最低檢出量為：0.0017μg/L。

用1000μg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋至100ng/mL的稀釋液，分別吸取100ng/mL汞稀釋液0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、2.50mL于25mL容量瓶中，加入5.0mL硫脲-抗壞血酸混合溶液，用硝酸溶液(5%)稀釋至刻度，搖勻。各自相當(dāng)于汞濃度1.00ng/mL、2.00ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、10.00ng/mL，y=317.08x+381.7,標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)見(jiàn)圖1。

圖1　汞的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)圖

3.2精密度

對(duì)Hg濃度為1.00μg/L的樣品進(jìn)行精密度的測(cè)定，8次測(cè)定汞的精密度見(jiàn)表2。

表2　汞的精密度(n=8)

3.3回收率

按1.0μg/g、2.0μg/g、3.0μg/g加標(biāo)，測(cè)得回收率見(jiàn)表3。

表3　回收率

4樣品分析

按試驗(yàn)方法要求對(duì)5個(gè)黑枸杞樣品進(jìn)行測(cè)定，每個(gè)樣品平行測(cè)定兩次，所得平均測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表4。

表4　樣品測(cè)定結(jié)果

5結(jié)論

用原子熒光光譜析法測(cè)定黑枸杞中的汞，最低檢出限為0.0017μg/L，RSD為0.5%，樣品平均回收率為99.91%，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可以應(yīng)用于檢測(cè)黑枸杞中的汞。

參考文獻(xiàn)

[1]刑進(jìn).氫化物發(fā)生原子熒光同時(shí)測(cè)定食用鮮奶中的砷和汞[J].現(xiàn)代食品技術(shù)，2006.22(1)：129-131.

[2]劉明.氫化物發(fā)生原子熒光測(cè)定大米中砷和汞含量[J].安徽工程技術(shù)學(xué)報(bào)，2004，19(2)：64-66.

[3]劉均.氫化物發(fā)生原子熒光同時(shí)測(cè)定菜水中砷和汞[J].現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué)，2004，31(4)：608-609.

[4] GB/T5009.17-2003食品中總汞的測(cè)定[M].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004：131-142.

Determination of mercury in lycium ruthenicum by atomic fluorescence spectrometry.

Wang Kang，Wang Weizhi

(QinghaiQualitySupervisionandInspectionCenterofBrine&ChemicalProduct,Golmud816099,China)

Abstract:The lycium ruthenicum sample was digested with nitric acid by microwave digestion and determined by atomic fluorescence spectrometry. This method has a higher sensitivity, simpler spectral line than atomic absorption spectrometry and the interference is small.

Key words:atomic fluorescence spectrometry, lycium ruthenicum, microwave digestion, mercury

作者簡(jiǎn)介：汪康，化工工程師，青海省鹽化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心技術(shù)部從事電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀、原子吸收分光光度計(jì)及原子熒光的分析測(cè)試工作。

DOI:10.3936/j.issn.1001-232x.2016.03.012

收稿日期：2015-12-28