班秋麗++江露++汪善良

摘要 為了分析GB/T 5009.144—2003 測(cè)定蔬菜中甲基異柳磷殘留量的不確定度主要來源，采用氣相色譜法進(jìn)行試驗(yàn)，建立數(shù)學(xué)模型以剖析整個(gè)測(cè)量過程中不確定度的來源，并且評(píng)定出影響甲基異柳磷測(cè)量的各個(gè)不確定度分量，最終得到合成不確定度。結(jié)果表明，當(dāng)蔬菜中的甲基異柳磷農(nóng)藥殘留量為0.25 mg/kg時(shí)，測(cè)定結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為0.03 mg/kg（k=2）。

關(guān)鍵詞 甲基異柳磷；農(nóng)藥殘留；氣相色譜法；不確定度

中圖分類號(hào) S481+.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2017）20-0114-03

Uncertainty Evaluation on Determination of Isofenphos-methyl Pesticide in Vegetables by Gas Chromatography

BAN Qiu-li JIANG Lu WANG Shan-liang *

（Guizhou Aweitian Detecting Technology Co.，Ltd.，Guiyang Guizhou 550009）

Abstract In order to analyze the uncertainty of the residual amount of isofenphos-methyl in the vegetable by GB/T 5009.144—2003，gas chromatography was used to test.A mathematical model was established to analyze the sources of uncertainty during the measurement，and the uncertainty components were assessed.The synthesis uncertainty was obtained finally.The results showed that when the isofenphos-methyl pesticide residues in vegetable was 0.25 mg/kg，the expanded uncertainty of the measurement was 0.03 mg/kg （k=2）.

Key words isofenphos-methyl；pesticide；gas chromatography；uncertainty

蔬菜的衛(wèi)生檢測(cè)項(xiàng)目大致包括亞硫酸鹽、亞硝酸鹽、重金屬、致病菌及農(nóng)藥殘留，其中農(nóng)藥殘留被列為首要檢測(cè)項(xiàng)目，也最能直接反映蔬菜的質(zhì)量問題[1-2]，而甲基異柳磷作為一種高毒土壤殺蟲劑，因殺蟲譜廣、殘效時(shí)間長，被廣泛用于玉米、小麥等作物上線蟲和地下害蟲的防治[3]。目前，甲基異柳磷已被列入蔬菜生產(chǎn)上的禁用農(nóng)藥之一，且將其列為蔬菜農(nóng)藥殘留量定量監(jiān)測(cè)的農(nóng)藥品種之一，因而甲基異柳磷農(nóng)藥檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性顯得尤為重要。為了提供更科學(xué)精確的檢測(cè)數(shù)據(jù)，測(cè)量不確定度的評(píng)估[4-6]日益受到各檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)的重視。

食品中甲基異柳磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定方法報(bào)道很多[7-14]，而國標(biāo)《植物性食品中甲基異柳磷農(nóng)藥殘留的測(cè)定》（GB/T 5009.144—2003）[14]是最常用的方法之一，按照此法建立數(shù)學(xué)模型，評(píng)定蔬菜中甲基異柳磷殘留量測(cè)量不確定度，對(duì)日常檢測(cè)具有十分重要的意義。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

正己烷中甲基異柳磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB05-2335-2008），農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所；乙酸乙酯（色譜純），Thermo Fis-her Scientific；丙酮（色譜純），Merck Millipore；無水硫酸鈉（優(yōu)級(jí)純），上海阿拉丁生化科技股份有限公司；弗羅里硅柱（1 g/6 mL），上海安譜科學(xué)儀器有限公司；一次性針頭過濾器（0.22 μm），美國Millipore公司；白菜，貴陽市市西路集貿(mào)市場(chǎng)。

1.2 儀器與設(shè)備

TRACE GC ULTRA氣相色譜儀（配有FPD檢測(cè)器），美國Thermo Fisher scientific公司；Kwinbon 6800水浴氮吹儀，北京勤邦生物技術(shù)有限公司；JD 500-3電子天平，沈陽龍騰電子有限公司；HY-2（A）振蕩器，上海臣迅儀器科技有限公司。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 色譜條件。色譜柱，TG-5MS石英毛細(xì)柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）。升溫程序：80 ℃保持1 min，以30 ℃/min升至230 ℃，保持1 min，以15 ℃/min升至280 ℃，保持1 min，以30 ℃/min升至300 ℃，保持1 min。載氣（氮?dú)猓毫魉贋?.0 mL/min；燃?xì)猓錃猓毫魉贋?0 mL/min；助燃?xì)猓諝猓毫魉?0 mL/min；進(jìn)樣體積1.0 μL；檢測(cè)器溫度150 ℃；進(jìn)樣口溫度250 ℃。

1.3.2 提取方法。稱取5 g白菜試樣，精確到0.001 g，轉(zhuǎn)至研缽中，并加入30～100 g無水硫酸鈉（根據(jù)試樣水分含量可適當(dāng)調(diào)整）研磨使之脫水，全部轉(zhuǎn)移至250 mL三角瓶中，加入60 mL乙酸乙酯，置于振蕩器中振蕩提取30 min，靜置數(shù)分鐘后，吸取上清液30 mL，用氮?dú)獯抵两?。?zhǔn)確吸取2.0 mL乙酸乙酯將上述濃縮液復(fù)溶，然后用10 mL乙酸乙酯預(yù)活化弗羅里硅柱，將復(fù)溶液轉(zhuǎn)至柱上凈化，并用30 mL乙酸乙酯淋洗，收集洗脫液和上樣液于試管中，氮?dú)獯抵两珊笥帽ㄈ葜?.0 mL，過有機(jī)濾膜后上機(jī)進(jìn)樣。

1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制。采用購買的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)100 μg/mL 甲基異柳磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，在一組6個(gè)10 mL的容量瓶中，依次加入10、20、50、100、250、500 μL甲基異柳磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，得到質(zhì)量濃度分別為100、200、500、1 000、2 500、5 000 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，進(jìn)樣體積為1.0 μL，用最小二乘法擬合一元線性方程。endprint