□ 董 嬌 岑 琴 沈陽(yáng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院 張 君 沈陽(yáng)食品檢驗(yàn)所

汞（Mercury），是一種劇毒非必需元素，廣泛存在于各類環(huán)境介質(zhì)和食物鏈中。汞可以在生物體內(nèi)積累，很容易被皮膚以及呼吸道和消化道吸收，進(jìn)而破壞生物體的中樞神經(jīng)系統(tǒng)，對(duì)口、黏膜和牙齒有不良影響[1]。汞在自然界中普遍存在，一般土壤中都有汞、鉛等重金屬元素，在河流、海洋等水體中，汞的含量會(huì)進(jìn)一步增加[2]。GB 2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》規(guī)定 ：礦泉水總汞污染的最高限量值為0.001 mg/L，其他食品最高限量值在0.01～0.1 mg/kg。

目前，汞檢測(cè)方法主要有原子熒光光譜法、ICP-MS法和冷原子吸收光譜法，樣品前處理方法則基本都采用微波消解或常壓濕法消解，而無(wú)論哪種消解方法都存在自動(dòng)化程度差、處理能力有限，消耗大量時(shí)間和精力，實(shí)驗(yàn)結(jié)果重現(xiàn)性差等缺陷[3]。本文采用全自動(dòng)直接測(cè)汞儀對(duì)茶葉中的汞進(jìn)行測(cè)定，相對(duì)于傳統(tǒng)的先對(duì)樣品進(jìn)行消解再使用光譜測(cè)定的方法，既降低了樣品用量，節(jié)省了時(shí)間又避免了操作人員直接接觸強(qiáng)酸溶劑。同時(shí)，操作簡(jiǎn)便，減少人為因素引入的誤差，重現(xiàn)性好，大大提升了分析效率[4]。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

邁爾斯通DMA80直接測(cè)汞儀；HZF-A500電子天平（福州華志科學(xué)儀器有限公司）；粉碎機(jī)（GM200 德國(guó)RETSCH公司）；汞標(biāo)液（濃度1 000 mg/L，鋼研納克檢測(cè)技術(shù)有限公司）；硝酸（優(yōu)級(jí)純，西隴化工股份有限公司）；200 μL移液槍（美國(guó)瑞寧公司）；水為高純水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（10 μg/mL）：準(zhǔn)確量取汞標(biāo)液1 mL，置于100 mL容量瓶中，加入1%硝酸定容至刻度。分別吸取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液0、100、200、300、400、500 μL 于 100 mL 容量瓶中，用1%硝酸定容。配制成濃 度 分 別 為 0、10、20、30、40、50 ng/mL標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液[5]。

1.2.2 樣品的預(yù)處理

利用粉碎機(jī)將茶葉樣品粉碎，充分混勻備用。稱取0.1 g粉碎樣品（精確至0.000 1 g ）至金屬鎳舟中，準(zhǔn)備進(jìn)行分析測(cè)定。使用前鎳舟經(jīng)650 ℃，5 min凈化。

1.2.3 測(cè)汞儀分析條件

載氣為氧氣；檢測(cè)器為光電倍增管檢測(cè)器；檢測(cè)波長(zhǎng)254 nm；進(jìn)樣量100 μL。

2 結(jié)果與討論

2.1 線性范圍及檢出限

將標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液按1.2.3條件進(jìn)行檢測(cè)，以對(duì)應(yīng)的光譜圖峰高為縱坐標(biāo)（y，吸光度響應(yīng)值）、汞的絕對(duì)質(zhì)量為橫坐標(biāo)（x，ng）進(jìn)行回歸分析。結(jié)果表明汞在0～5 ng范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，回歸方程為：y=0.0537x+0.0038，線性相關(guān)系數(shù)（r）為0.999 5。以1%硝酸為空白，連續(xù)進(jìn)行11次測(cè)量，以3倍測(cè)定值標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法檢出限為0.01 ng。圖1為該方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.2 茶葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定

選取GBW10016（GSB-7）茶葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、GBW10052（GSB-30）綠茶標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按1.2.2及1.2.3進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。結(jié)果見(jiàn)表1。

由表1數(shù)據(jù)可以看出6次測(cè)定結(jié)果，汞的測(cè)定值均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)明示值的范圍內(nèi)，且平均值接近標(biāo)示值的中位值。

3 結(jié)論

圖1 直接測(cè)汞儀法標(biāo)準(zhǔn)曲線

表1 兩種茶葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定值及精密度結(jié)果

本文建立了直接測(cè)汞儀測(cè)定茶葉中汞的方法。在茶葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量實(shí)驗(yàn)中，兩種茶葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)6次測(cè)定值的RSD分別為GBW10016（GSB-7）茶葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：4.2%；GBW10052（GSB-30）綠茶標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：4.0%。結(jié)果表明，本方法適用于茶葉樣品中汞的檢測(cè)。該法幾乎無(wú)需任何樣品前處理，且自動(dòng)化程度高、操作簡(jiǎn)便。實(shí)驗(yàn)人員不用接觸強(qiáng)酸溶劑，可大幅節(jié)省由前處理帶來(lái)的時(shí)間成本和經(jīng)濟(jì)成本，特別適用于高通量的樣品測(cè)定，方法的可推廣性強(qiáng)。

[1]陸建平,覃夢(mèng)琳,布靜龍,等.分散液液微萃取-原子熒光光度法測(cè)定大米中的汞[J].光譜學(xué)與光譜分析,2017(11):3606-3609 .

[2]左甜甜,李耀磊,金紅宇,等.ICP-MS法測(cè)定18種動(dòng)物藥中重金屬及有害元素的殘留量及初步風(fēng)險(xiǎn)分析[J].藥物分析雜志,2017(2):237-242.

[3]黃志勇,張強(qiáng),黃智陶,等.氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定茶葉中微量砷和汞的含量[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2006(11):1317-1318.

[4]傅明,陳新煥,楊萬(wàn)彪,等.微波消解ICP-AES法測(cè)定茶葉中鉛、砷、銅、鐵、鋅、硒等12種元素的含量[J].食品科學(xué),2001(11):76-78.

[5]萬(wàn)正楊,閆江虹.微波消解-原子吸收分光光度法測(cè)定茶葉中的微量元素[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2006(12):1459-1460.