吳金蘭

江蘇省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院 江蘇南京 210007

餐具洗滌劑的測定，現(xiàn)引用的分析方法是GB/T 30796-2014《食品用洗滌劑試驗方法 甲醛的測定》。測定的原理是甲醛與乙酰丙酮顯色，顯色液用分光光度計測其吸光度，所得的吸光度與標準曲線比較，測出該產(chǎn)品中甲醛的含量。為了準確的測定餐具洗滌劑中甲醛的含量，準確的繪制標準曲線尤為重要，本文就甲醛儲備液的滴定和計算進行討論，研究GB/T 30796-2014《食品用洗滌劑試驗方法 甲醛的測定》中試劑空白的定義和在甲醛儲備液標定后計算帶來的錯誤[1]。

1 空白試驗的定義

試樣空白：

顯色劑無色而試液有顏色，或者是在測量波長處，顯色劑沒有吸收，試液有吸收時，可使用不加顯色劑的水試液作為參比溶液，稱作樣品空白。

溶劑空白：

當試液、顯色劑及所起作用的其他試劑在所需波長處均無吸收時，可采用純?nèi)軇ㄈ缯麴s水）做參比溶液，稱作溶劑空白[2]。

試劑空白：

若顯色劑有顏色，并且在測量波長處有吸收，但試液在測量條件下沒有吸收，在這種情況下，可用不含試液而顯色劑和其他試劑都相同的溶液作參比溶液，叫做試劑空白。

在國標 GB5009．1-2003 第三章 第 3．7 條規(guī)定 空白試驗是指除不加試樣外，采用完全一致的分析步驟、試劑和用量（滴定法中標準滴定液的用量除外），進行平行操作所得的結(jié)果。空白試驗是用于扣除試樣中試劑本底和計算方法的檢出限[3]。

2 碘量法標定甲醛溶液的基本原理

在甲醛溶液中，加入堿性試液使溶液呈堿性，加入一定量的過量的I2標準溶液，甲醛被氧化：HCHO+I2+3NaOH=HCOONa+2NaI+2H2O

放置5分鐘，待化學反應完全后，用酸酸化后，以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定過量碘：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6

3 存在的問題

在GB/T 30796-2014《食品用洗滌劑試驗方法 甲醛的測定》中甲醛儲備液的標定方法要求“同時滴定試劑空白”計算甲醛工作液的公式為，式中V0表示滴定空白試液消耗的標準溶液的體積。根據(jù)上述試劑空白的定義，在這一步中V0是除去待測物質(zhì)甲醛不加，其他試劑均需要加入?yún)⑴c反應。根據(jù)該方法原理，是用標準溶液滴定氧化甲醛后過量的碘，如果做試劑空白，是在不加甲醛時，全部的碘和硫代硫酸鈉標準溶液反應，必然V0＞V，濃度結(jié)果為一個負數(shù)，是不合理的。這和試劑空白的定義及碘量法標定甲醛溶液的原理是矛盾的[4]。

4 結(jié)果討論

其中c1碘標準溶液的濃度：0．1021mol/L；c2硫代硫酸鈉標準溶液的濃度：0．1031mol/L 。從表格中的結(jié)果，1．0mL甲醛工作溶液約含 22．9g 甲醛，這與 GB/T 30796-2014 標準中 4．2．13 中“……1．0mL甲醛工作溶液約含8g甲醛”的含量完全不一致，再次證明該方法標準中V0的存在對實驗室內(nèi)部做甲醛實驗定量的不準。對實驗室間能力驗證比對時更會引起爭議。

5 辦法與建議

對于在GB/T 30796-2014《食品用洗滌劑試驗方法 甲醛的測定》中甲醛儲備液的標定方法要求的“同時滴定試劑空白”，建議作進一步解釋或補充。