陳暢 鄭月
摘要:眾所周知,農(nóng)藥對預防病蟲害、增大農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量等方面起到了重要作用,但是由于農(nóng)藥的大量不規(guī)范使用,也引發(fā)了農(nóng)作物藥物殘留、糧食品質(zhì)降低等問題,影響到人們的生命健康。因此,做好農(nóng)產(chǎn)品的藥物殘留檢測就顯得十分重要,其中較為常見的方法是化學檢測,應用十分普遍。
關(guān)鍵詞:農(nóng)藥殘留;前處理;檢測技術(shù)
一、農(nóng)藥殘留分析樣品前處理技術(shù)
食品農(nóng)藥殘留分析的前處理過程就是痕量農(nóng)藥的提取和凈化過程。食品基質(zhì)復雜,凈化效果不好的樣品中會存在的大量雜質(zhì),不僅干擾阻礙殘留農(nóng)藥的分析,影響儀器的分辨率和重現(xiàn)性,而且還有損壞儀器的危險。通過樣品前處理的方法除去這些雜質(zhì)后,分析的重現(xiàn)性和準確度將大大提高。同時前處理還能濃縮樣品,使樣品中含量非常低的待測組分達到儀器的最低檢測限。20世紀90年代以后,樣品凈化技術(shù)飛速發(fā)展,出現(xiàn)了很多新的前處理技術(shù),如固相萃取法、固相微萃取、凝膠滲透色譜法、QuEChERS法等等。這些方法不僅大大簡化了前處理過程,而且比傳統(tǒng)方法節(jié)省試劑、農(nóng)藥待測物損失小、凈化效果好。
1.固相萃取技術(shù)。固相萃取技術(shù)是在70年代發(fā)展起來的一種相對較早的樣品凈化手段。早在1962年的時候,Anton AH等人就首次對該技術(shù)進行了研究,他們用氧化鋁作為吸附劑凈化樣品。
2.固相微萃取技術(shù)。固相微萃取技術(shù)是在固相萃取技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,加拿大的Pawliszyn教授和Arhturhe教授在上個世紀80年代末率先提出這種簡便、自動、一步完成、無溶劑的樣品前提取技術(shù)。目前在農(nóng)藥殘留檢測中,固相微萃取技術(shù)主要應用于食品中有機磷、有機氯和三嗪類幾種農(nóng)藥的分析檢測,其中大多數(shù)都是液體樣品,如果汁、葡萄酒和蜂蜜。
3.凝膠滲透色譜技術(shù)。凝膠滲透色譜技術(shù)是根據(jù)樣品溶質(zhì)分子大小不同來進行分離的一種色譜技術(shù)。預處理樣品通過多孔性凝膠固定相,然后使用溶劑進行淋洗,借助凝膠孔徑的大小,讓樣品中的大分子物質(zhì)(如油脂、色素、聚合物等)先被洗脫出來、小分子物質(zhì)(農(nóng)藥及污染物等)后被洗脫出來。凝膠滲透色譜柱所使用的填充凝膠種類很多,選擇使用不同孔徑和性能的凝膠決定了待測物的分離凈化效果。凝膠滲透色譜作為一種快速的前處理方法,幾十年其應用范圍不斷擴大,近年來已經(jīng)成為農(nóng)藥殘留分析中一種重要的分離、凈化手段。
4.QuEChERS法。QuEChERS方法是將固相萃取吸附劑分散到提取液中,從而起到吸附提取液雜質(zhì)的作用,目前被廣泛應用于各實驗室中食品中多種藥物殘留分析的樣品前處理方法,具有簡便、快速、高效等特點,近年來廣泛應用于獸藥和農(nóng)藥殘留檢測領(lǐng)域。QuEChERS方法在處理新鮮的水果、蔬菜樣品時應用較為廣泛,也取得了滿意的效果。
二、農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)
傳統(tǒng)的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)主要包括氣相色譜法,液相色譜法,氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用法,液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用法等。這些技術(shù)具有較高的準確性,可以達到選擇性定量分析的效果,但相對而言成本較高,這個過程很麻煩,對樣品更具破壞性。隨著新技術(shù)的不斷涌現(xiàn),一些新的快速檢測技術(shù)正在逐步推廣和應用,這些技術(shù)可以在短時間內(nèi)完成樣品中農(nóng)藥殘留的檢測。該過程也更加簡便快捷,能夠隨時隨地進行農(nóng)藥殘留快速檢測。
1.色譜技術(shù)。目前,農(nóng)藥殘留的常用儀器檢測方法包括氣相色譜法,液相色譜法和色譜一質(zhì)譜法。隨著樣品制備技術(shù)的發(fā)展越來越好,以及色譜柱和進樣系統(tǒng)的改進,色譜的應用得到了廣泛的發(fā)展。為了避免干擾物質(zhì)的影響,選擇合適的檢測器是確定的關(guān)鍵。盡管農(nóng)藥殘留的色譜檢測是準確的,但也存在假陽性,這很容易導致對結(jié)果的誤判。色譜一質(zhì)譜聯(lián)用的特點是保留時間長,特征離子和豐度比高,具有很高的色譜分離性能和質(zhì)譜性能。準確識別化合物結(jié)構(gòu)特征,確保定性和定量分析的可靠性,已成為當前研究的主流。
2.免疫測定技術(shù)。免疫測定法由于具有靈敏度高,特異性強,操作程序簡便,價格便宜等優(yōu)點,適合于快速篩選和檢測,已逐漸成為農(nóng)藥殘留檢測的重要手段。其中,酶聯(lián)免疫測定和化學發(fā)光酶聯(lián)免疫測定已用于臨床診斷,農(nóng)(獸)藥殘留,環(huán)境測試,食品安全性和藥物分析。鄒黏冰等人建立了一種化學發(fā)光酶聯(lián)免疫法,用于同時測定三種有機磷農(nóng)藥殘留,基本可以滿足谷物,水果和蔬菜中對硫磷,甲基對硫磷和二硫磷的最大殘留限量的檢測要求。
3.表面增強拉曼散射技術(shù)。表面增強拉曼散射(SERS)是吸附在特定納米級粗糙界面的分析物的拉曼散射被極大增強的一種效應。SERS技術(shù)具有分析速度快、所需樣品濃度低、樣品無需預處理、不需破壞樣品、靈敏度較高、水溶液體系對拉曼測試無干擾等優(yōu)點,是一種快速發(fā)展,逐漸成熟、超靈敏的前沿表征技術(shù),引起了科學家們廣泛的研究興趣。王海陽等通過表面增強拉曼光譜技術(shù)采集臍橙表皮中的農(nóng)藥殘留,結(jié)合化學計量學方法對采集的拉曼光譜經(jīng)預處理后,建立模型,對混合農(nóng)藥進行定性和定量分析。
4.分子印跡技術(shù)。分子印跡技術(shù)是一種具有特定識別功能的新興技術(shù),可以從復雜基質(zhì)中特異性識別和捕獲目標化合物,從而通過分子印跡聚合物吸附富集測試樣品中的痕量農(nóng)藥殘留,以進行后續(xù)分析。檢測提供了極大的便利。該技術(shù)具有成本低,易于合成,穩(wěn)定性高,理化性質(zhì)穩(wěn)定,重復性好等優(yōu)點。它已被廣泛用于磺酰脲,三嗪類,有機磷類和其它種類農(nóng)藥的檢測中,并取得了很好的效果。
三、結(jié)束語
傳統(tǒng)農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)雖然準確性高,但過程比較繁瑣,且相對成本高。一些過程更加簡便、快速的檢測技術(shù)逐漸被推廣應用,這些技術(shù)能夠在很短的時間內(nèi)完成對樣品的農(nóng)藥殘留檢測,可以與傳統(tǒng)檢測技術(shù)互補。研究農(nóng)藥殘留的檢測技術(shù),對保障飲食安全、守護百姓健康具有非常重要的意義。
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