間苯二甲腈中雜質(zhì)間氰基苯甲酸的高效液相色譜分析方法研究

王海波

江蘇新河農(nóng)用化工有限公司 江蘇新沂 221400

間苯二甲腈是制備殺菌劑百菌清的重要中間體，也是生產(chǎn)其他精細化工產(chǎn)品如塑料、合成纖維、環(huán)氧樹脂固化劑[1]、防銹劑、螯合劑、電子化學品等的重要中間體之一。間氰基苯甲酸是在間苯二甲腈合成過程中形成的雜質(zhì)副產(chǎn)物，影響百菌清的質(zhì)量，所以需對間氰基苯甲酸進行有效控制以提高間苯二甲腈產(chǎn)品的質(zhì)量。國內(nèi)對間苯二甲腈的分析主要集中在主成分的測定，但對其中的雜質(zhì)的分析方法卻很少見。本文采用液相色譜法測定間苯二甲腈中雜質(zhì)間氰基苯甲酸的含量。此檢測方法的建立，為間苯二甲腈產(chǎn)品的檢測和合成工藝的改進，提供了較好的方法和思路[2]。

1 實驗部分

1.1 儀器

高效液相色譜儀：Agilent1260Infinity11 型高效液相色譜儀，具可變波長紫外檢測器

紫外分光光度計超聲波振蕩器

1.2 試劑

間氰基苯甲酸標樣：已知質(zhì)量分數(shù)，≥99．0% 乙腈：色譜純水：純水乙酸：優(yōu)級純

1.3 液相色譜操作條件

色 譜 柱：ZORBAX XBD-C18，250mm×4．6mm（id），5μm不銹鋼柱檢測波長：230nm 流動相：A 相乙腈，B 相為0．1% 乙酸的水溶液梯度洗脫，程序見圖1；流速：1．0ml/min 柱溫：30℃進樣體積：10μL

1.4 實驗步驟

1.4.1 標樣溶液配制

稱取0．05g（ 精確至0．0001g） 間氰基苯甲酸標樣， 置于100mL 容量瓶中，用乙腈溶解并稀釋至刻度，搖勻，此為標樣儲備液；用移液管移取1mL 該溶液于50mL 容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，搖勻后備用。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取0．1g（精確至0．0001g）的試樣于10mL 容量瓶中，加入適量乙腈，在超聲波中震蕩使之溶解，冷卻至室溫，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。

1.4.3 測定方法

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，計算各針響應(yīng)值，直至相鄰兩針的響應(yīng)值變化小于2．5%，按標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的進樣順序進行測定[3]。

1.5 計算

將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中的間氰基苯甲酸的峰面積分別進行平均，間氰基苯甲酸的質(zhì)量分數(shù)X（%）按下式計算

式中：

A1---- 標樣溶液中的間氰基苯甲酸峰面積的平均值；

A2---- 試樣溶液中的間氰基苯甲酸峰面積的平均值；

m1---- 標樣的質(zhì)量，g；

m2---- 試樣的質(zhì)量，g；

ω----- 標樣中間氰基苯甲酸的質(zhì)量百分含量，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

用紫外分光光度計對間氰基苯甲酸的標準溶液在190-400nm波長范圍內(nèi)進行掃描。間氰基苯甲酸的最大吸收峰在210nm 次吸收峰在230nm，而在210nm 處乙腈和乙酸均有較高的紫外吸收，在230nm 處干擾較少，因此確定檢測波長為230nm。因樣品中雜質(zhì)較多，為了保證樣品能良好的分離，用乙腈和0．1% 的乙酸水溶液，進行梯度洗脫，間氰基苯甲酸和其他組分之間能夠達到良好的分離。

2.2 方法的線性相關(guān)性

分別配成0．5、1．0、2．0、3．0、4．0、6．0ug/ml6 個不同系列濃度的間氰基苯甲酸標樣溶液。按上述色譜條件分別進樣，以質(zhì)量濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標建立標準曲線。結(jié)果表明，在濃度范圍內(nèi)，間氰基苯甲酸標準溶液濃度和吸收峰面積之間有良好的線性關(guān)系，回歸方程為y=25．538x-11．853，相關(guān)系數(shù)r=0．9997，定量限LOQ 為0．005%。

2.3 方法的精密度試驗

對同一樣品進行6 次平行測定（準確至0．0001g），測得間氰基苯甲酸的含量為0．022%，相對標準偏差為0．00075%，變異系數(shù)為3．4%。

2.4 方法的準確度測定

在已知含量的樣品中加入一定量的標準品進行回收率的測定，測得間氰基苯甲酸的回收率在99．51%-100．15% 之間。

3 結(jié)語

本方法的準確度和精密度較高，線性關(guān)系良好，且分離效果也能滿足產(chǎn)品的檢驗要求，可適用于間氰基苯甲酸的質(zhì)量控制檢測。