崔 琦， 劉巨釗， 付玉杰

(1.浙江中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院，浙江 杭州 310053；2.東北林業(yè)大學(xué)化學(xué)化工與資源利用學(xué)院，黑龍江 哈爾濱 150040)

金花葵HibiscusmanihotL.為錦葵科秋葵屬植物，是20世紀(jì)80年代末農(nóng)業(yè)資源普查時(shí)的瀕于滅絕的珍稀植物[1]，具有清利濕熱、消炎鎮(zhèn)痛等功效，內(nèi)服主治五淋、水腫，外用治療湯水燙傷等[2]，但目前國(guó)內(nèi)外學(xué)者主要集中于研究同屬植物黃蜀葵的化學(xué)成分及生物活性，而對(duì)該植物的相關(guān)報(bào)道較少[3-4]。為了合理開(kāi)發(fā)利用金花葵，本研究采用柱色譜法對(duì)其進(jìn)行分離純化，利用現(xiàn)代波譜分析技術(shù)得到16個(gè)化合物，分別鑒定為β-谷甾醇(1)、胡蘿卜苷(2)、十六烷酸(3)、十七烷酸乙酯(4)、二十六碳酸(5)、槲皮素(6)、槲皮素-3′-O-β-D-葡萄糖苷(7)、楊梅素(8)、棉皮素-8-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(9)、金絲桃苷(10)、異槲皮苷(11)、蘆丁(12)、綠原酸(13)、新綠原酸(14)、咖啡酸(15)、槲皮素-3-O-洋槐糖苷(16)，其中化合物1～2、4、6～7、9、12～16為首次從該植物中分離得到。

1 材料

Bruker-500 MHz超導(dǎo)核磁共振儀(瑞士Bruker公司)；Agilent 1290超高效液相色譜、Agilent 6460三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀(美國(guó)Agilent公司)；柱層析硅膠(青島美高集團(tuán)有限公司)；Sephadex LH-20柱(瑞典Pharmacia公司)；ODS-C18柱(日本YMC公司)；AB-8樹(shù)脂(天津南開(kāi)和成科技有限公司)。色譜純?cè)噭?北京百靈威科技有限公司)。分析純?cè)噭?天津科密歐化學(xué)試劑有限公司)。金花葵采于黑龍江哈爾濱，經(jīng)東北林業(yè)大學(xué)毛子軍教授鑒定為錦葵科秋葵屬植物金花葵HibiscusmanihotL.。

2 提取與分離

金花葵粉末(4.2 kg)用80%乙醇浸泡提取2次，提取液合并后減壓濃縮至無(wú)乙醇蒸出，凍干后得到粗提物，混懸于蒸餾水中，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，其中乙酸乙酯層(45.8 g)經(jīng)正相硅膠柱層析，石油醚-乙酸乙酯(100∶0～0∶100)、乙酸乙酯-甲醇(100∶0～0∶100)梯度洗脫，合并相似組分，得流分Fr.2～Fr.10。Fr.2經(jīng)硅膠柱層析，石油醚-乙酸乙酯(100∶0～1∶1)梯度洗脫，得流分Fr.2.1～Fr.2.6，其中Fr.2.2～Fr.2.3合并后重結(jié)晶得化合物1(580 mg)；Fr.2.4～Fr.2.6合并后經(jīng)硅膠柱層析，石油醚-乙酸乙酯(100∶0～0∶100)梯度洗脫，重結(jié)晶得化合物2(18 mg)、3(9 mg)、4(13 mg)、5(6 mg)。Fr.4～Fr.7合并后經(jīng)硅膠柱層析，二氯甲烷-甲醇(100∶0～0∶100)梯度洗脫，得流分Fr.4.7～Fr.4.27，經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜，甲醇-水(含0.1%甲酸)梯度洗脫，重結(jié)晶得化合物6(198 mg)、10(87 mg)、11(64 mg)，經(jīng)半制備高效液相(甲醇-水，45∶55～60∶40，4 mL/min，254 nm)，重結(jié)晶得化合物7(51 mg，tR=19.1 min)、8(16 mg，tR=15.6 min)、9(30 mg，tR=10.4 min)、12(41 mg，tR=6.3 min)。

正丁醇層(273.7 g)經(jīng)AB-8大孔吸附樹(shù)脂富集，30%乙醇洗脫部位經(jīng)正相硅膠柱層析，二氯甲烷-甲醇(100∶0～0∶100)梯度洗脫，合并相似組分，得流分Fr.1～Fr.40，其中Fr.4、Fr.7～Fr.8、Fr.10、Fr.21經(jīng)ODS-C18柱色譜分離，甲醇-水梯度洗脫，重結(jié)晶得化合物10(142 mg)、11(107 mg)、8(34 mg)、12(58 mg)、16(32 mg)；Fr.31～Fr.36經(jīng)半制備高效液相(甲醇-水，15∶85～50∶50，2 mL/min，330 nm)，重結(jié)晶得化合物13(17 mg，tR=13.2 min)、14(14 mg，tR=10.1 min)、15(12 mg，tR=18.4 min)。70%乙醇洗脫部位經(jīng)正相硅膠柱，二氯甲烷-甲醇(100∶0～0∶100)梯度洗脫，合并相似組分，經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜，甲醇-水(含0.1%甲酸)梯度洗脫，合并相似組分，重結(jié)晶得化合物8(13 mg)、9(67 mg)、10(49 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色針狀結(jié)晶，分子式C29H50O，ESI-MSm/z：413.2[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：5.35(1H，dt，J=4.8，2.0 Hz)，3.53(1H，tt，J=11.0，4.7 Hz)，2.34～2.18(2H，m)，2.05～1.90(2H，m)，1.84(3H，dddd，J=16.4，9.6，7.3，4.0 Hz)，1.73～1.31(11H，m)，1.31～1.21(3H，m)，1.21～1.13(3H，m)，1.07(5H，dtd，J=24.1，13.2，11.5，6.1 Hz)，1.01～0.88(8H，m)，0.88～0.74(9H，m)，0.68(3H，s)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[5]基本一致，故鑒定為β-谷甾醇。

化合物2：白色粉末，分子式C35H60O6，ESI-MSm/z：575.0[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，Pyridine-d5)δ：10.19(2H，s)，9.04(1H，s)，8.66(3H，d，J=9.1 Hz)，8.60(1H，s)，7.93(1H，s)，6.85～6.80(1H，m)，6.53(1H，d，J=7.8 Hz)，6.44(1H，s)，6.04(1H，d，J=11.8 Hz)，5.90(1H，dt，J=11.3，5.0 Hz)，5.77(2H，dd，J=7.3，3.9 Hz)，5.54(1H，d，J=8.0 Hz)，5.50～5.38(2H，m)，4.21(1H，ddd，J=13.4，5.0，2.3 Hz)，3.99～3.90(1H，m)，3.64～3.56(1H，m)，3.45(1H，dt，J=12.7，3.5 Hz)，3.41～3.27(2H，m)，3.27～3.11(3H，m)，3.02(2H，p，J=10.1，9.3 Hz)，2.96～2.90(1H，m)，2.90～2.66(9H，m)，2.55(4H，dq，J=20.1，8.1，6.2 Hz)，2.47(6H，dd，J=10.9，6.0 Hz)，2.42～2.26(14H，m)，2.13(3H，s)；13C-NMR(125 MHz，Pyridine-d5)δ：151.4，136.9(J=24.7 Hz)，124.9(J=25.1 Hz)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[6]基本一致，故鑒定為胡蘿卜苷。

化合物3：白色粉末，分子式C16H32O2，ESI-MSm/z：567.5[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：2.19(2H，t，J=7.5 Hz，CH2COOH)，1.51(2H，m，-CH2CH2COOH)，1.19(brs，-CH2×12)，0.81(3H，t，J=7.0 Hz，-CH3)；13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ：33.6(C-2)，31.7(C-14)，29.3～28.8(C-6～C-11)，24.7(C-3)，22.3(C-15)，13.0(C-16)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[7]基本一致，故鑒定為十六烷酸。

化合物4：白色蠟狀物，分子式C19H38O2，ESI-MSm/z：299.3[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：4.05(2H，t，J=6.6 Hz，-OCH2CH3)，2.29(2H，t，J=7.2 Hz，-OCOCH2CH3)，1.61(28H，s，-CH2×14)，0.88(6H，t，J=7.2 Hz，-OCH2CH3，-CH2CH3)；13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ：174.2(C-1)，64.2(-OCH2CH3)，34.5(C-2)，32.0(C-16)，30.2(C-5)，29.7(C-6)，29.7(C-7)，29.7(C-8)，29.7(C-9)，29.5(C-10)，29.4(C-11)，29.4(C-12)，29.3(C-13)，29.2(C-14)，28.6(C-4)，25.1(C-3)，22.7(C-16)，14.2(C-18)，13.9(-OCH2CH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[8]基本一致，故鑒定為十七烷酸乙酯。

化合物5：無(wú)色結(jié)晶，分子式C26H52O2，ESI-MSm/z：396.9[M+H]+。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：2.36(1H，d，J=7.5 Hz，H-2a)，2.33(1H，d，J=7.5 Hz，H-2b)，1.63(2H，m，H-3)，1.25(44H，brs，-CH2×22)，0.89(3H，t，J=7.0 Hz，H-26)；13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ：180.0(C-1)，34.1(C-3)，32.0(C-4)，29.8(-CH2×10)，29.8(-CH2×4)，29.6(CH2)，29.5(CH2)，29.5(CH2)，29.3(CH2)，29.2(CH2)，24.7(CH2)，22.9(C-25)，14.2(C-2)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[9]基本一致，故鑒定為二十六碳酸。

化合物6：黃色針狀結(jié)晶，分子式C15H10O7，ESI-MSm/z：300.9[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：6.18(1H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.38(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)，6.89(1H，d，J=8.5 Hz，H-5′)，7.62(1H，dd，J=8.5，2.0 Hz，H-6′)，7.64(1H，d，J=2.0 Hz，H-2′)；13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ：175.9(C-4)，164.2(C-7)，161.1(C-5)，156.8(C-9)，147.4(C-2)，146.6(C-4′)，144.8(C-3′)，135.8(C-3)，122.7(C-6′)，120.3(C-1′)，114.8(C-2′)，114.6(C-5′)，103.1(C-10)，97.8(C-6)，93.0(C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[10]基本一致，故鑒定為槲皮素。

化合物7：黃色針狀結(jié)晶，分子式C21H20O12，ESI-MSm/z：463.1[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：6.08(1H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.35(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)，6.88(1H，d，J=8.5 Hz，H-5′)，7.79(1H，dd，J=8.5，2.0 Hz，H-6′)，8.05(1H，d，J=2.0 Hz，H-2′)；13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ：97.9(C-6)，93.2(C-8)，164.3(C-7)，161.1(C-5)，156.9(C-9)，149.0(C-2)，145.9(C-4′)，145.3(C-3′)，123.7(C-6′)，123.0(C-1′)，116.8(C-2′)，115.7(C-5′)，103.0(C-1″)，77.0(C-5″)，76.3(C-3″)，73.5(C-2″)，69.8(C-4″)，61.0(C-6″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[11]基本一致，故鑒定為槲皮素-3′-O-β-D-葡萄糖苷。

化合物8：黃色針狀結(jié)晶，分子式C15H10O8，ESI-MSm/z：463.1[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：12.51(1H，s，5-OH)，7.32(2H，s，H-2′，6′)，6.37(1H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.18(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)；13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ：175.9(C-4)，164.2(C-7)，161.1(C-5)，156.8(C-9)，146.8(C-2)，145.6(C-3′，C-5′)，135.8(C-3，C-4′)，120.7(C-1′)，107.1(C-2′，C-6′)，103.2(C-10)，98.5(C-6)，93.2(C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[12]基本一致，故鑒定為楊梅素。

化合物9：黃色粉末，分子式C21H18O14，ESI-MSm/z：492.9[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：6.25(1H，s，H-6)，6.93(1H，d，J=8.5 Hz，H-5′)，7.87(1H，dd，J=8.0 Hz，H-6′)，7.98(1H，d，J=2.0 Hz，H-2′)；13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ：179.5(C-4)，157.2(C-5)，156.6(C-9)，147.5(C-2)，147.2(C-4′)，144.4(C-3′)，125.2(C-8)，122.7(C-6′)，121.1(C-1′)，115.3(C-2′)，115.2(C-5′)，106.7(C-1″)，103.1(C-10)，98.0(C-6)，76.0(C-5″)，75.9(C-3″)，73.8(C-2″)，71.7(C-4″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[13]基本一致，故鑒定為棉皮素-8-O-β-D-葡萄糖醛酸苷。

化合物10：黃色針狀結(jié)晶，分子式C21H10O12，ESI-MSm/z：463.1[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：6.20(1H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.39(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)，6.87(1H，d，J=8.5 Hz，H-5′)，7.59(1H，dd，J=8.5，2.0 Hz，H-6′)，7.71(1H，d，J=2.0 Hz，H-2′)，12.38(1H，s，5-OH)；13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ：178.1(C-4)，164.6(C-7)，161.7(C-5)，157.6(C-9)，157.1(C-2)，148.4(C-4′)，144.5(C-3′)，134.2(C-3)，121.8(C-6′)，121.7(C-1′)，116.2(C-2′)，114.6(C-5′)，104.3(C-10)，102.9(C-1″)，98.5(C-6)，93.3(C-8)，77.0(C-5″)，76.7(C-3″)，74.3(C-2″)，69.8(C-4″)，61.2(C-6″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[14]基本一致，故鑒定為金絲桃苷。

化合物11：黃色針狀結(jié)晶，分子式C21H10O12，ESI-MSm/z：463.0[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：7.59(1H，d，J=2.0 Hz，H-2′)，7.58(1H，dd，J=2.0，8.4 Hz，H-6′)，6.88(1H，d，J=8.5 Hz，H-5′)，6.39(1H，d，J= 2.0 Hz，H-8)，6.20(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)，5.27(1H，d，J=7.7 Hz，H-1″)，3.22～3.73(6H，m，H-2″～H-6″)；13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ：178.3(C-4)，164.6(C-7)，161.7(C-5)，156.5(C-9)，156.4(C-2)，148.5(C-4′)，144.9(C-3′)，134.3(C-3)，122.1(C-6′)，121.7(C-1′)，116.2(C-2′)，115.6(C-5′)，105.1(C-10)，102.9(C-1″)，99.2(C-6)，93.3(C-8)，78.3(C-5″)，76.8(C-3″)，74.5(C-2″)，70.4(C-4″)，61.2(C-6″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[15]基本一致，故鑒定為異槲皮苷。

化合物12：黃色粉末，分子式C27H30O16，ESI-MSm/z：609.1[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：7.67(1H，d，J=2.0 Hz，H-2′)，7.62(1H，dd，J=2.0，9.0 Hz，H-6′)，6.87(1H，d，J=8.5 Hz，H-5′)，6.40(1H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.14(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)，5.27(1H，d，J=8.0 Hz，H-1″)，4.40(1H，d，J=1.5 Hz，H-1?)，1.05(3H，d，J=8.0 Hz，5?-CH3)；13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ：178.1(C-4)，166.6(C-7)，162.8(C-5)，157.6(C-2)，157.1(C-9)，148.5(C-4′)，145.3(C-3′)，135.2(C-3)，123.6(C-6′)，122.6(C-1′)，116.2(C-5′)，114.7(C-2′)，104.4(C-10)，103.6(C-1″)，101.9(C-1?)，99.5(C-6)，94.3(C-8)，77.0(C-3″)，76.1(C-2″)，75.5(C-5″)，73.3(C-4″)，72.3(C-6″)，71.8(C-4?)，71.4(C-2?)，69.8(C-3?)，68.7(C-5?)，18.0(C-6?)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[16]基本一致，故鑒定為蘆丁。

化合物13：白色針晶，分子式C16H18O9，ESI-MSm/z：353.0[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：7.50(1H，d，J=16.0 Hz，H-7′)，7.01(1H，d，J=2.0 Hz，H-2′)，6.92(1H，dd，J=8.4，2.0 Hz，H-6′)，6.75(1H，d，J=8.4 Hz，H-5′)，6.23(1H，d，J=16.0 Hz，H-8′)，5.09(1H，m，H-3)，4.81(1H，m，H-5)，3.66(1H，dd，J=8.4，5.0 Hz)，2.11～1.97(4H，m，H-2，H-6)；13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ：175.5(C-7)，167.4(C-9)，148.9(C-4′)，145.6(C-3′)，145.3(C-7′)，126.3(C-1′)，121.6(C-6′)，115.1(C-5′)，113.9(C-8′)，113.6(C-2′)，74.4(C-1)，71.1(C-4)，70.3(C-5)，69.7(C-3)，37.5(C-2)，36.7(C-6)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[17]基本一致，故鑒定為綠原酸。

化合物14：白色粉末，分子式C16H18O9，ESI-MSm/z：352.9[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ：7.57(1H，d，J=16.0 Hz，H-7′)，7.03(1H，d，J=2.0 Hz，H-2′)，6.92(1H，dd，J=8.4，2.0 Hz，H-6′)，6.75(1H，d，J=8.4 Hz，H-5′)，6.28(1H，d，J=16.0 Hz，H-8′)，5.34(1H，m，J=5.0 Hz，H-5)，3.66～3.54(1H，m，H-4)，2.22～1.95(4H，m，H-2，H-6)；13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ：178.0(C-7)，167.5(C-9′)，148.6(C-4′)，146.4(C-3′，C-7′)，126.6(C-1′)，121.6(C-6′)，115.5(C-5′)，114.8(C-8′)，114.1(C-2′)，74.4(C-1)，73.5(C-4)，71.8(C-3)，67.2(C-5)，39.7(C-6)，35.1(C-2)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[18]基本一致，故鑒定為新綠原酸。

化合物15：白色粉末，分子式C9H8O4，ESI-MSm/z：179.0[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，DMSO)δ：7.47(1H，d，J=16.0 Hz，H-7)，7.11(1H，d，J=2.0 Hz，H-2)，6.97(1H，d，J=8.4 Hz，H-6)，6.80(1H，d，J=8.4 Hz，H-5)，6.23(1H，d，J=16.0 Hz，H-8)；13C-NMR(125 MHz，DMSO)δ：167.8(C-9)，148.0(C-4)，145.4(C-3)，144.5(C-7)，125.6(C-1)，121.1(C-6)，115.6(C-5)，115.0(C-2)，114.4(C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[19]基本一致，故鑒定為咖啡酸。

化合物16：黃色粉末，分子式C27H30O16，ESI-MSm/z：609.1[M-H]-。1H-NMR(500 MHz，DMSO)δ：7.64(1H，d，J=2.0 Hz，H-2′)，7.60(1H，dd，J=2.0，9.0 Hz，H-6′)，6.84(1H，d，J=8.5 Hz，H-5′)，6.40(1H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.13(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)，5.13(1H，d，J=8.0 Hz，H-1″)，4.47(1H，d，J=1.5 Hz，H-1?)，1.25(1H，d，J=8.0 Hz，5?-CH3)；13C-NMR(125 MHz，DMSO)δ：178.1(C-4)，166.4(C-7)，162.5(C-5)，157.7(C-2)，156.9(C-9)，148.2(C-4′)，145.1(C-3′)，134.6(C-3)，123.4(C-6′)，122.3(C-1′)，115.9(C-5′)，114.4(C-2′)，104.2(C-10)，104.0(C-1″)，102.0(C-1?)，99.2(C-6)，94.1(C-8)，77.3(C-3″)，77.1(C-2″)，75.9(C-5″)，73.7(C-4″)，72.6(C-6″)，71.9(C-4?)，71.5(C-2?)，70.0(C-3?)，68.8(C-5?)，18.1(C-6?)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[20]基本一致，故鑒定為槲皮素-3-O-洋槐糖苷。

4 討論

本研究從金花葵乙酸乙酯和正丁醇部位分離鑒定得到16個(gè)化合物，包括2個(gè)甾醇(化合物1～2)，2個(gè)脂肪酸(化合物3、5)，1個(gè)酯類(lèi)(化合物4)，8個(gè)黃酮(化合物6～12、16)，3個(gè)酚酸(化合物13～15)，其中11個(gè)(1、2、4、6、7、9、12～16)為首次從該植物中分離得到。金花葵含有豐富的化合物，如黃酮、有機(jī)酸、揮發(fā)油、脂肪烴等[21]，以黃酮為主要活性成分，而且總黃酮含量高于目前黃酮生產(chǎn)用原料銀杏、大豆等數(shù)十倍，具有多重藥理功效。其中，金絲桃苷對(duì)腎炎、心肌損傷、腦缺血損傷等具有良好的治療效果，同時(shí)具有抗氧化、鎮(zhèn)痛、抗乙肝病毒等作用[22]；棉皮素-8-O-β-D-葡萄糖醛酸苷是一種黃酮醇類(lèi)化合物，具有良好的抗炎活性及神經(jīng)保護(hù)作用，可作為治療阿爾茨海默癥等疾病的潛在藥物[23]；異槲皮苷在金花葵中含量略低于金絲桃苷與棉皮素-8-O-β-D-葡萄糖醛酸苷，具有抗氧化、降血壓、抗炎、抗抑郁等作用，應(yīng)用前景廣闊[24]。課題組前期發(fā)現(xiàn)，金花葵乙酸乙酯、正丁醇部位具有顯著的抗炎、抗氧化作用，并且由于所含成分的復(fù)雜性與多樣性，有必要進(jìn)行深入研究。本試驗(yàn)結(jié)果將有助于發(fā)現(xiàn)金花葵中結(jié)構(gòu)新穎的化合物，并進(jìn)一步明確其藥效物質(zhì)基礎(chǔ)及其潛在藥用價(jià)值，同時(shí)也促進(jìn)該資源的合理開(kāi)發(fā)利用。