唐文文

(銅仁職業(yè)技術(shù)學(xué)院，貴州 銅仁 554300)

中藥材從采收到入藥前，須經(jīng)過一定時(shí)間的儲(chǔ)藏，如果儲(chǔ)藏不當(dāng)，易發(fā)生霉?fàn)€、蟲蛀、走油及變色等變質(zhì)現(xiàn)象[1-5]，使中藥材療效降低，甚至完全喪失藥用價(jià)值，以霉?fàn)€和蟲蛀的危害最大。天麻、黨參、當(dāng)歸、黃芪、大黃均是我國傳統(tǒng)大宗藥材，用藥歷史悠久，倍受醫(yī)家推崇，近年來隨著人們健康意識(shí)的提高，對其需求量倍增。目前，針對天麻[6]、黨參[7]、當(dāng)歸[8]、黃芪[9]、大黃[10]的研究大多集中在化學(xué)成分、栽培條件、加工炮制方法上，但尚未涉及儲(chǔ)藏條件。本實(shí)驗(yàn)以大宗藥材天麻、黨參、當(dāng)歸、黃芪、大黃為對象，比較儲(chǔ)藏前后其品質(zhì)變化，探索適宜儲(chǔ)藏條件，以期延長保質(zhì)儲(chǔ)藏期，從而實(shí)現(xiàn)錯(cuò)峰上市。

1 材料

天麻產(chǎn)地貴州德江，大黃產(chǎn)地甘肅禮縣，當(dāng)歸產(chǎn)地甘肅岷縣，黨參、黃芪產(chǎn)地甘肅渭源，分別經(jīng)銅仁職業(yè)技術(shù)學(xué)院梁玉勇教授和甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)晉小軍研究員鑒定為蘭科植物天麻GastrodiaelataBl.、蓼科植物掌葉大黃RheumpalmatumL.、傘形科植物當(dāng)歸Angelicasinensis(Oliv.) Diel、桔?？浦参稂h參Codonopsispilosula(Franch.) Nannf.、豆科植物黃芪Astragalusmembranaceus(Fisch.) Bge.。

Agilent1260高效液相色譜儀(美國安捷倫公司)；UV-1801紫外可見分光光度計(jì)(北京瑞麗分析儀器有限公司)。Kromasil-C18色譜柱(4.6 mm×250 mm，5 μm)。天麻素(批號(hào)110807-201509，純度95.5%)、對羥基苯甲醇(批號(hào)111970-201501，純度98.0%)、毛蕊異黃酮葡萄糖苷(批號(hào)111920-201505，純度97.6%)、黃芪甲苷(批號(hào)770781-201717，純度99.3%)、蘆薈大黃素(批號(hào)110795-201710，純度98.3%)、大黃酸(批號(hào)110757-201607，純度99.3%)、大黃素甲醚(批號(hào)11075 8-201616，純度99.0%)、大黃酚(批號(hào)110796-201520，純度99.2%)、大黃素(批號(hào)110756-201520，純度98.7%)、阿魏酸(批號(hào)110773-201915，純度99.4%)對照品均購自中國食品藥品檢定研究院。甲醇、乙腈為色譜純。

2 方法

2.1 儲(chǔ)藏條件 在渭源顏裕藥業(yè)有限責(zé)任公司中藥材倉儲(chǔ)庫、甘肅中天藥業(yè)有限責(zé)任公司中藥倉儲(chǔ)庫、甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)中草藥儲(chǔ)藏室、恒溫箱中儲(chǔ)藏藥材，具體見表1。

表1 儲(chǔ)藏條件

選擇大小均一的鮮天麻(先蒸之?dāng)嗝鏌o白心)、當(dāng)歸、黃芪、黨參、大黃根莖(比較粗大，需切成厚度5 cm左右的厚片)，在45 ℃下恒溫烘干[11]，天麻、大黃、黨參、當(dāng)歸含水量為12%～14%，黃芪含水量為8%～9%，以雙層PVC膜為包裝袋，每袋裝(250±5)g，每種藥材裝400袋，隨機(jī)分成4組，存放于4種類型儲(chǔ)藏庫中。

藥材儲(chǔ)藏前，準(zhǔn)確記錄各袋樣品質(zhì)量，測定成分含量，藥材存放期為1年，其間不得晾曬，每隔1周觀察并記錄蟲蛀、霉變或其他變質(zhì)情況出現(xiàn)的時(shí)間及數(shù)量。儲(chǔ)藏1年后，對各儲(chǔ)藏庫中無變質(zhì)藥材隨機(jī)抽取3個(gè)，測定儲(chǔ)藏前后質(zhì)量耗損率及成分含量。

2.2 天麻成分含量測定

2.2.1 浸出物 依據(jù)2020年版《中國藥典》[12]，采用醇溶性浸出物測定法(通則2201)項(xiàng)下的熱浸法，以稀乙醇為溶劑。

2.2.2 多糖 參考楊天友等[13]報(bào)道的硫酸-苯酚法，以葡萄糖質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)(X)，吸光度為縱坐標(biāo)(A)進(jìn)行回歸，得方程為A=0.008X+0.009 1(R2=0.999 3)，在26.60～133.20 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

2.2.3 天麻素、對羥基苯甲醇 參考祝洪艷等[6]報(bào)道的方法，以進(jìn)樣量為橫坐標(biāo)(X)，峰面積為縱坐標(biāo)(Y)進(jìn)行回歸，得方程分別為天麻素Y=1 849.8X-6.633 8(R2=0.999 9)，線性范圍0.18～3.78 μg；對羥基苯甲醇為Y=3 699.6X+5.955(R2=0.999 9)，線性范圍0.079～1.595 μg。

2.3 大黃成分含量測定

2.3.1 浸出物 依據(jù)2020年版《中國藥典》[12]，采用水溶性浸出物測定法(通則2201)項(xiàng)下的熱浸法。

2.3.2 總蒽醌、游離蒽醌 參考李樹翠等[14]報(bào)道的方法，以進(jìn)樣量為橫坐標(biāo)(X)，峰面積為縱坐標(biāo)(Y)進(jìn)行回歸，得方程分別為蘆薈大黃素Y=5 063.9X+5.605 6(R2=0.999 8)，線性范圍0.078～0.468 μg；大黃酸Y=4 623.5X-3.8(R2=0.999 6)，線性范圍0.042～0.253 μg；大黃素Y=3 862.1X+0.8(R2=1)，線性范圍0.075～0.453 μg；大黃酚Y=5 411.8X-0.8(R2=0.999 9)，線性范圍0.037～0.225 μg；大黃素甲醚Y=1 393.8X-0.248 4(R2=0.999 8)，線性范圍0.016～0.098 μg。

2.4 當(dāng)歸成分含量測定

2.4.1 浸出物 依據(jù)2020年版《中國藥典》[12]，采用醇溶性浸出物測定法(通則2201)項(xiàng)下的熱浸法，以70%乙醇為溶劑。

2.4.2 揮發(fā)油 依據(jù)2020年版《中國藥典》，按照揮發(fā)油測定法(通則2204乙法)測定。

2.4.3 多糖 參考呂潔麗等[15]報(bào)道的硫酸-苯酚法。

2.4.4 阿魏酸 參考王雁梅等[8]報(bào)道的方法，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)(X)，峰面積為縱坐標(biāo)(Y)進(jìn)行回歸，得方程為Y=119 826X-3 335.6(R2=0.999 8)，在2.20～26.4 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

2.5 黃芪成分含量測定

2.5.1 浸出物 依據(jù)2020年版《中國藥典》[12]，采用水溶性浸出物測定法(通則2201)項(xiàng)下的冷浸法。

2.5.2 黃芪多糖 參考王瑞海等[16]報(bào)道的硫酸-苯酚法。

2.5.3 黃芪甲苷、毛蕊異黃酮葡萄糖苷 參考辛博等[9]報(bào)道的方法，以進(jìn)樣量為橫坐標(biāo)(X)，峰面積為縱坐標(biāo)(Y)進(jìn)行回歸，得方程分別為黃芪甲苷Y=1.713X+6.458 9(R2=0.999 8)，線性范圍0.48～24.4 μg；毛蕊異黃酮葡萄糖苷Y=47 694X+442.45(R2=0.999 9)，線性范圍0.43～22.0 μg。

2.6 黨參成分含量測定

2.6.1 浸出物 依據(jù)2020年版《中國藥典》[12]，采用醇溶性浸出物測定法(通則2201)項(xiàng)下的熱浸法，以45%乙醇為溶劑。

2.6.2 黨參多糖 參考李成義等[7]報(bào)道的硫酸-苯酚法。

3 結(jié)果

3.1 溫度、相對濕度 由圖1可知，年平均相對濕度最大的為K2庫，達(dá)65%；K1庫、K3庫次之；K4庫最低，僅為10%。由圖2可知，除K4恒溫箱外，月均溫最高的為K3庫，在高溫季節(jié)最高可達(dá)34 ℃；最低的為K2庫，最高不超過20 ℃，最低可達(dá)-25 ℃。

3.2 藥材變質(zhì)情況 由表2可知，儲(chǔ)藏期間存放在K3庫中的藥材最先變質(zhì)；存放在K1庫中的黃芪、天麻未變質(zhì)，其他3種藥材的變質(zhì)時(shí)間也較K3庫中的晚，而且數(shù)量較少；存放在K2庫中的藥材除大黃外均未變質(zhì)；存放在K4庫中的藥材均未變質(zhì)。

表2 不同儲(chǔ)藏庫中藥材變質(zhì)情況

3.3 藥材質(zhì)量損耗率 由圖3可知，儲(chǔ)藏1年后K4庫中藥材質(zhì)量損耗最大，大黃、當(dāng)歸、黨參、天麻更明顯，K1、K3庫次之，K2庫最小，并且各儲(chǔ)藏庫中黃芪質(zhì)量損耗均最小。

3.4 儲(chǔ)藏前后藥材成分含量變化 由表3可知，儲(chǔ)藏1年后，除大黃蒽醌含量有所升高外，其他藥材成分含量均降低，與謝京晶[17]、陸春云[18]等報(bào)道一致，以當(dāng)歸浸出物降低更為明顯；K2庫中各藥材浸出物含量降低程度最?。籏4庫中各藥材浸出物含量降低程度最大；K2、K4庫中多糖、揮發(fā)油、阿魏酸、黃芪甲苷、毛蕊異黃酮葡萄糖苷、天麻素、對羥基苯甲醇含量降低程度較小，并且天麻中對羥基苯甲醇含量下降速度低于天麻素。

表3 儲(chǔ)藏前后藥材成分含量變化(n=3)

4 討論與結(jié)論

中藥材儲(chǔ)藏庫的相對濕度是影響藥材水分蒸發(fā)的直接因素，相對濕度過大，藥材易發(fā)生“浮皮”現(xiàn)象，相對濕度過小，會(huì)使藥材水分蒸發(fā)嚴(yán)重；儲(chǔ)藏環(huán)境溫度的穩(wěn)定性對藥材的儲(chǔ)藏也十分重要，低溫能夠降低藥材的呼吸強(qiáng)度，有利于延緩生理生化的過程，但溫度過低，藥材易出現(xiàn)凍害，影響品質(zhì)[19]。藥材儲(chǔ)藏1年后，存放在高溫低濕型儲(chǔ)藏庫中的藥材最先變質(zhì)；大黃主要是霉變，當(dāng)歸主要為走油和蟲蛀，天麻、黨參和黃芪為蟲蛀；周翎等[20]的研究表明黃芩在高溫的條件下，極易變質(zhì)。低溫中濕型儲(chǔ)藏庫中藥材變質(zhì)較晚，且僅大黃發(fā)生霉變，這可能是由大黃根莖過于粗大，儲(chǔ)藏樣品水分含量不均勻所造成；(3±0.5)℃恒溫儲(chǔ)藏庫中藥材外觀無變質(zhì)，但其在使用過程中需耗能，成本較高，且儲(chǔ)藏空間較小，可應(yīng)用于貴重藥材的保質(zhì)儲(chǔ)藏上。

藥材儲(chǔ)藏前后的質(zhì)量損耗是評價(jià)藥材質(zhì)量的一個(gè)重要指標(biāo)。不同倉儲(chǔ)條件對藥材儲(chǔ)藏前后的質(zhì)量損耗有較大影響，質(zhì)量耗損最大的(3±0.5)℃儲(chǔ)藏庫，其相對濕度僅為10%，藥材儲(chǔ)藏過程中會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的水分散失，致使儲(chǔ)藏后質(zhì)量損耗較多；中溫低濕型儲(chǔ)藏庫和高溫低濕型儲(chǔ)藏庫中藥材質(zhì)量耗損也較多，可能是由于庫中溫度較高，致使藥材呼吸強(qiáng)度大，生理生化過程活躍，藥材水分蒸發(fā)快，內(nèi)部營養(yǎng)物質(zhì)消耗量增加；質(zhì)量耗損最低的低溫中濕型儲(chǔ)藏庫。

儲(chǔ)藏1年后成分含量有所降低，其中(3±0.5)℃儲(chǔ)藏庫中降低最為明顯，原因可能跟其溫度和相對濕度均較低，藥材變得干涸，內(nèi)部細(xì)胞結(jié)構(gòu)損傷，這與張子麗[21]研究結(jié)果一致；大黃儲(chǔ)藏1年后蒽醌類成分含量升高，可能是儲(chǔ)藏過程中其蒽酚類成分氧化成蒽醌類成分。

綜上所述，儲(chǔ)藏環(huán)境的溫度和相對濕度對藥材品質(zhì)的影響較大，兩者分別為3～20 ℃、65%時(shí)，藥材變質(zhì)率低，質(zhì)量損耗少，成分變化程度小，品質(zhì)穩(wěn)定。