質(zhì)子化
- 雙胺“可逆”溶劑強化正滲透脫鹽及過程優(yōu)化
滲透領(lǐng)域，發(fā)現(xiàn)質(zhì)子化的“可逆”溶劑具有較高的滲透壓和較好的分離回收性能?！翱赡妗比軇┩ǔ槭杷缘氖灏?，與水和CO2反應(yīng)后生成了親水性的質(zhì)子化叔胺鹽，在通入N2和加熱的條件下叔胺鹽重新分解為疏水性的叔胺和CO2，如式(1)所示[13-14]。利用這種特殊的性質(zhì)，“可逆”溶劑被廣泛地應(yīng)用于油砂分離、微藻脂質(zhì)的提取、液液微萃取以及正滲透脫鹽等領(lǐng)域[15-18]。“可逆”溶劑作為正滲透汲取液脫鹽過程的工藝流程如圖1所示。“可逆”溶劑在反應(yīng)罐內(nèi)先質(zhì)子化，然后作為正
化工進展 2022年11期2022-12-15
- (H2O)n,(H2O)n- ,H(H2O)n+ (n=1～6) 電子結(jié)構(gòu)的理論研究
)n-[3]和質(zhì)子化團簇H(H2O)n+[4]的研究，其中對中性團簇(H2O)n的理論研究和實驗研究最多，實驗上已經(jīng)可以產(chǎn)生n≤10的中性水簇[5]，理論上采用SPC/E，TIP3P,TIP4P,TIP5P等不同的勢能模型[6-11]和從頭算等方法對中性團簇構(gòu)型和形成的研究已經(jīng)取得一定成果[12].鑒于陰離子團簇在反應(yīng)中可以產(chǎn)生過氧化物，能破壞臭氧、引起細胞老化等，對(H2O)n-(又稱水和電子簇)的研究主要集中在構(gòu)型和增加的電子在什么位置，文獻報道的主要
河北師范大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版） 2022年5期2022-09-20
- 對溶液質(zhì)子平衡方程式書寫中若干問題的探討
應(yīng)達到平衡時堿質(zhì)子化所得到質(zhì)子的量與酸解離所失去質(zhì)子的量應(yīng)該相等。根據(jù)質(zhì)子得失數(shù)和相關(guān)組分的濃度列出的溶液總 H+濃度與得失質(zhì)子有關(guān)組分平衡濃度之間的關(guān)系式稱為質(zhì)子平衡方程式（PBE）[1-2]。在書寫中出現(xiàn)不正確的PBE會導(dǎo)致推導(dǎo)溶液pH計算式的過程中要經(jīng)歷復(fù)雜煩瑣的途徑，甚至列出不正確的pH計算式。因此，探討書寫PBE過程中易出現(xiàn)的錯誤及其原因和避免措施是非常有必要的。教科書中書寫PBE的方法有參考水準法和合并法。從質(zhì)子轉(zhuǎn)移的量守恒角度能寫出PBE，即
科教導(dǎo)刊·電子版 2022年20期2022-09-07
- 溶液pH對羥基苯硫酚同分異構(gòu)體脫羥基反應(yīng)影響的SERS研究
)中由于氨基易質(zhì)子化偶聯(lián)反應(yīng)被抑制[7]。 對硝基苯硫酚(PNTP)硝基捕獲H+后N—O鍵更易斷裂，因而酸性條件有利于其偶聯(lián)反應(yīng)[8]。 對羥基苯硫酚(PHTP)的脫羥基反應(yīng)是一個需要活性氫參與的還原反應(yīng)，酸性條件最利于反應(yīng)的進行，pH值增大反應(yīng)逐漸減弱直至堿性條件下難以發(fā)生[9]。 由此可見對于不同分子結(jié)構(gòu)的SPR催化反應(yīng)，溶液pH改變所產(chǎn)生的影響也有所不同。 然而上述SPR催化反應(yīng)均集中在對位官能團受pH值變化的影響，關(guān)于取代位置不同的異構(gòu)體分子反應(yīng)方
光譜學(xué)與光譜分析 2022年7期2022-07-06
- 細胞松弛素B對葡萄糖/質(zhì)子共轉(zhuǎn)運蛋白GlcPSe的抑制機理
機理，同時考察質(zhì)子化作用對抑制效果的影響，本文使用了GlcPSe的晶體結(jié)構(gòu)（PDBID：4LDS）作為對接和分子動力學(xué)模擬（MD）的蛋白質(zhì)模板結(jié)構(gòu)，通過分子動力學(xué)方法，對向內(nèi)開放構(gòu)象下的葡萄糖/質(zhì)子的共轉(zhuǎn)運蛋白在不同質(zhì)子化情況下與細胞松弛素B的結(jié)合進行模擬，計算了抑制劑與蛋白的結(jié)合效果，分析了抑制劑在葡萄糖/質(zhì)子的共轉(zhuǎn)運蛋白在各狀態(tài)下所起到的關(guān)鍵作用，以及相互結(jié)合的分子機制.1 實驗部分1.1 常規(guī)動力學(xué)模擬采用GlcPSe內(nèi)向構(gòu)象的晶體結(jié)構(gòu)（PDB：4L
高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報 2022年4期2022-06-10
- 含有分離電荷中心的吡啶鎓兩性離子型Cd(Ⅱ)配合物的合成、結(jié)構(gòu)和熒光性研究
含有羧基，其去質(zhì)子化形成羧酸根陰離子時，這類配體將形成內(nèi)鹽離子型羧酸配體，具有分離的正負電荷中心，該特點使得由其合成的配合物具備了一些獨特的性質(zhì).首先，由于分離正負電荷中心的存在，配合物骨架中具有微弱電場[8]，因此這類配合物主客體化學(xué)選擇性增強，在選擇熒光性識別、選擇性吸附或負載方面具有較好的優(yōu)勢[9-13]；其次，該類配合物極性強，水溶性較好，因而其具有應(yīng)用于生物醫(yī)藥領(lǐng)域的條件[14]；同時由于吡啶鎓鹽陽離子抵消了部分配體的負電荷，這為輔助配體的引入提
云南大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版） 2022年3期2022-05-25
- 陽離子型表面活性劑對赭曲霉毒素A熒光性質(zhì)的影響
基和酚羥基的去質(zhì)子化狀態(tài)[11]。此外，有很多因素影響OTA的去質(zhì)子化，如陽離子鹽、pH、蛋白質(zhì)和陽離子表面活性劑等[10-13]。近年來，研究人員不斷地深入了解關(guān)于表面活性劑及反應(yīng)體系酸堿度在熒光分析中的作用機理及規(guī)律性[14-15]。盡管表面活性劑和酸堿度對OTA本身熒光的影響方面已有研究[13]，但目前為止，人們對不同陽離子型表面活性劑對OTA光學(xué)性質(zhì)的影響尚未進行系統(tǒng)研究。聚乙烯亞胺(PEI)是具有單陽離子、雙陽離子和三陽離子3種形態(tài)的陽離子型表面
林業(yè)工程學(xué)報 2022年3期2022-05-24
- 基于Mo@FePS3上的氮還原熱力學(xué)性能研究
間產(chǎn)物，有利于質(zhì)子化的進行[23-24].為了更好地了解氮氣還原過程中中間產(chǎn)物的吸附狀態(tài)，列出了氮還原反應(yīng)中間體吸附狀態(tài)的結(jié)構(gòu)示意圖，如圖3.其中PDS表示勢能控制步驟.圖3 氮還原反應(yīng)中間產(chǎn)物在FePS3表面的吸附構(gòu)型為了表征其具體的催化性能，根據(jù)計算氫電極模型，繪制自由能曲線，如圖4.其基元步驟的自由能變化在表2中給出，表中，ΔG為自由能變化，Ri代表第i個質(zhì)子化的基本步驟.在Moads/FePS3體系中，3種氮還原反應(yīng)機制的自由能曲線如圖4(a)，對
江蘇科技大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版) 2022年1期2022-04-21
- 硝基取代位點對質(zhì)子化硝基苯并咪唑離子紫外光解離的影響
位點的硝基咪唑質(zhì)子化陽離子、自由基陽離子及其丟氫陰離子的解離機理[11]。結(jié)合理論計算，推測2-硝基咪唑丟失H2O的解離通道是由于發(fā)生了2次H原子轉(zhuǎn)移而造成的。Cartoni和Bolognesi等[12-13]使用光電子-光離子符合譜(PEPICO)研究了2-硝基咪唑和4(5)-硝基咪唑在真空紫外激光照射下的光解離碎片，結(jié)合理論計算，針對部分通道的單重態(tài)及三重態(tài)解離過程進行對比，該工作著重解釋了NOCO解離通道，并分析了取代位點對這一過程的影響。除此之外，
質(zhì)譜學(xué)報 2022年1期2022-01-25
- pH響應(yīng)型碳點的熒光機制和生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用
團和酸性基團的質(zhì)子化和去質(zhì)子化。此外，pH響應(yīng)型碳點在質(zhì)子化和去質(zhì)子化的作用下，在微觀/宏觀上具體表現(xiàn)為能級變化、碳點聚集、質(zhì)子/電荷轉(zhuǎn)移等機制[50]。不同pH響應(yīng)型碳點的主要熒光機制如表1所示。表1 不同pH響應(yīng)型碳點的主要熒光機制和響應(yīng)范圍表1(續(xù))碳點表面官能團的質(zhì)子化和去質(zhì)子化是典型的pH熒光機制[60]。如圖1所示,酚羥基和羧基等酸性官能團通過共價鍵連接在碳點表面，在堿性條件下去質(zhì)子化，碳點表面呈負電性；而在酸性條件下，碳點表面失去質(zhì)子的一些官
發(fā)光學(xué)報 2022年1期2022-01-23
- C1～C3正構(gòu)醛、醇在質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)飛行時間質(zhì)譜中的產(chǎn)物離子特征分析
子（如異戊二烯質(zhì)子化后會連續(xù)裂解［38］），且產(chǎn)物離子還可進一步與水合離子結(jié)合形成復(fù)雜聚集體［37］.質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)產(chǎn)物離子的碎片和聚集形式跟質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜中電場強度與氣體分子數(shù)密度的比值（E/N值）有關(guān)，E/N值會影響反應(yīng)物之間的相對動能KEcm，高E/N值意味著反應(yīng)物之間存在較高的相對動能［39］.每個化合物的物理化學(xué)性質(zhì)（如質(zhì)子親和力）不盡相同，產(chǎn)物離子分布可能在化合物之間有所差異［40］.Tani等［39］對PTR-MS中單萜及相關(guān)C10化合物的碎
高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報 2021年12期2021-12-16
- 電位滴定法研究單寧酸去質(zhì)子化特性
研究其酚羥基去質(zhì)子化過程并測定其離解常數(shù)，得到了PGG的各級解離常數(shù)及其溶液中的化合物分布，為進一步深入開展單寧酸與溶液中金屬離子的相互作用機理研究提供了基礎(chǔ)。1 實 驗1.1 儀器與試劑Agilent Cary 8454紫外-可見分光光度計，美國安捷倫公司；FE20型pH計，瑞士梅特勒-托利多公司。PGG(純度>99%)購自成都普瑞法科技開發(fā)有限公司；MeG(純度>99%)購自北京綠源伯德生物科技有限公司，用50%甲醇溶液配成濃度為1 mmol/L的PG
林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè) 2021年1期2021-03-06
- 克拉霉素及其雜質(zhì)KL和KO的電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜分析
規(guī)律。克拉霉素質(zhì)子化離子的質(zhì)譜碎裂類似于多肽的流動質(zhì)子模式碎裂，帶電質(zhì)子可以在其柔性結(jié)構(gòu)中各堿性位點間遷移，當帶電質(zhì)子遷移到解離質(zhì)子化位點時，會誘導(dǎo)相應(yīng)的碎裂反應(yīng)[10-12]?？死顾亟Y(jié)構(gòu)中存在許多堿性位點，包括氨基N、羰基O、醚鍵O和羥基O。其中，氨基N和羰基O的氣相堿度明顯大于醚鍵O和羥基O，量化計算結(jié)果示于圖4?？死顾匕被鵑質(zhì)子化所形成的離子K5c的自由能比酮羰基O質(zhì)子化離子K1和酯羰基O質(zhì)子化離子K9的自由能分別低41.8、51.6 kJ/mo
質(zhì)譜學(xué)報 2021年1期2021-02-27
- 卡那霉素A與腺嘌呤間氫鍵作用位點的研究
298 K時的質(zhì)子化和去質(zhì)子化反應(yīng)焓變. 復(fù)合物的結(jié)構(gòu)優(yōu)化、頻率計算、能量計算、NBO計算等采用Gaussian 09程序包[14]完成. AIM理論計算采用Multiwfn程序[15]完成.2 結(jié)果與討論2.1 KA與腺嘌呤的氫鍵作用位點圖2是KA與腺嘌呤(A)形成的9個氫鍵復(fù)合物的穩(wěn)定結(jié)構(gòu). 表2列出了9個氫鍵復(fù)合物中各氫鍵的類型、鍵長(r)、臨界點電子密度(ρc)、總臨界點電子密度(Σρc)、二階穩(wěn)定化能(Eij)、總二階穩(wěn)定化能(ΣEij), 以及
遼寧師范大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版） 2020年4期2020-12-29
- 利用飛秒受激拉曼光譜技術(shù)研究Pyranine分子激發(fā)態(tài)質(zhì)子傳遞過程*
的HPTS分子質(zhì)子化以及去質(zhì)子化的激發(fā)態(tài)拉曼特征峰,質(zhì)子化向去質(zhì)子化狀態(tài)的轉(zhuǎn)變反映出HPTS分子向水分子的ESPT過程,實驗結(jié)果顯示該ESPT的速率約為3 ps[21].在該實驗中選用的水分子作ESPT過程的質(zhì)子受體,通常表現(xiàn)出較弱的奪取質(zhì)子的能力.基于前人的研究結(jié)果,本文利用新穎的共振增強飛秒受激拉曼光譜技術(shù),研究了在光激發(fā)下HPTS水溶液中加入醋酸鈉后的超快動力學(xué)過程.實驗中醋酸根離子取代水分子作為質(zhì)子受體以此來研究HPTS分子與醋酸根之間的ESPT過
物理學(xué)報 2020年19期2020-10-22
- 含間位取代吡啶端基的新型pH熒光探針的合成與性能
取代的氮原子在質(zhì)子化之后受到ICT效應(yīng)的影響較小，對LUMO軌道的影響也較小[27]。在pH熒光滴定實驗中(圖2b)，TBMP在460 nm處具有明顯的熒光發(fā)射峰，據(jù)此可以計算出TBMP具有較大的斯托克斯位移(127 nm)，而較大的斯托克斯位移有助于減少分子內(nèi)的激發(fā)相互干擾[11,28]。同時，探針TBMP展現(xiàn)出典型的熒光強度與pH值的關(guān)系[29](圖3)，隨著pH值降低(7.13～3.11)時，探針TBMP的熒光強度逐漸減弱直到完全猝滅，使得探針TBM
合成化學(xué) 2020年8期2020-09-09
- 苯甲酸型低共熔溶劑吸收一氧化氮的性能研究
氫原子，易于去質(zhì)子化，則有益于NO 的吸收[23]。苯甲酸（BA）呈酸性，含有較活潑的氫原子，具有明顯的易去質(zhì)子化性質(zhì)，卻未被用于DESs 吸收NO 的研究之中。因此，本研究選擇苯甲酸類DESs，制備了基于四種HBDs 的DESs，研究其吸收NO 的過程，討論基于不同HBD 和不同HBA 的DESs 對NO 吸收的影響；探討操作條件對苯甲酸類DESs 吸收NO 的影響；并通過1H NMR，F(xiàn)TIR 和高斯模擬，闡明BA/P4444Cl(1∶2)DES吸收N
化工學(xué)報 2020年8期2020-08-19
- 質(zhì)子化氮化碳的制備及其復(fù)合材料的光催化性能
塊狀氮化碳進行質(zhì)子化改性并結(jié)合超聲剝離可得到少層氮化碳，并通過降解亞甲基藍染料評價3種酸質(zhì)子化改性體相塊狀氮化碳后的光催化效果，優(yōu)選出最佳質(zhì)子化改性方法。通過與高導(dǎo)電性的石墨烯復(fù)合提高氮化碳的光生電子遷移率，進而改善光催化性能。1 實驗部分1.1 試劑鱗片石墨，325目，南京先豐納米科技有限公司；聚乙烯吡咯烷酮、硫酸、硝酸鈉、水合肼、亞甲基藍，分析純，天津福晨化學(xué)試劑有限公司；鹽酸、硝酸、高錳酸鉀、過氧化氫，分析純，北京化學(xué)試劑有限公司。1.2 實驗儀器長
工業(yè)催化 2020年2期2020-04-02
- 超高效合相色譜測定電子煙油和氣溶膠中游離態(tài)和質(zhì)子化尼古丁含量
煙油中游離態(tài)和質(zhì)子化尼古丁的比例對電子煙的口感和勁頭影響較大。尼古丁的測定方法有多種，但是目前報道較多的是測定總尼古丁的含量，主要有分光光度法、電位分析法和色譜法[2-4]等。目前同時測定游離態(tài)和質(zhì)子化尼古丁含量的方法主要是液相色譜法，但液相色譜法處理煩瑣，耗時較長。本文首次使用超高效合相色譜作為分析手段，實現(xiàn)同時測定游離態(tài)和質(zhì)子化尼古丁的含量，具有快速、高效、綠色環(huán)保等優(yōu)勢。1 實驗部分1.1 試劑與材料尼古丁對照品（99.5%，Sigma）；甲醇（色譜
科技與創(chuàng)新 2020年4期2020-03-12
- 分子模擬研究殼聚糖-氮化硼納米管封裝及輸運阿霉素
胞膜黏附性和易質(zhì)子化等優(yōu)點[8-11]，通過引入殼聚糖及其衍生物可以進一步提高BNNTs 的分散性和生物相容性[11]。此外由于生物系統(tǒng)中的pH 水平不同（例如，癌細胞周圍pH 較低[12-13]），質(zhì)子化殼聚糖還能夠與某些腫瘤細胞表面的多糖受體結(jié)合，提高載體的有效靶向性[14]。殼聚糖及其衍生物可作為pH 敏感載體將藥物分子遞送到靶細胞中[15-17]。因此，殼聚糖-BNNTs 復(fù)合載體在藥物輸運領(lǐng)域存在潛在的應(yīng)用前景。近年來，分子動力學(xué)模擬（MD）的方
化工學(xué)報 2020年1期2020-03-10
- 基于β-環(huán)糊精改性的水溶性苝酰亞胺的合成及其pH響應(yīng)性研究
子的合成路線和質(zhì)子化如圖1所示.其熒光探針分子具體制備方法如下所述.1.2.1 磺化環(huán)糊精(β-CD-OTs)的制備參考白陽[14]報道的合成方法合成6位單取代環(huán)糊精.在冰水浴下，于1 000 mL三口燒瓶中依次加入NaOH(6 570 mg,164.0 mmol)，β-CD(60 000 mg,52.9 mmol)，500 mL去離子水.將TsCl(10 080 mg,52.9 mmol)溶于30 mL乙腈中后緩慢滴加到NaOH溶液中，之后在室溫下反應(yīng)2
陜西科技大學(xué)學(xué)報 2020年1期2020-01-07
- 苯磺?；胚犷惢衔锶?span id="j5i0abt0b" class="hl">質(zhì)子化離子的質(zhì)譜裂解行為研究
子上的氫產(chǎn)生去質(zhì)子化離子[26-27]。直至目前，還未見苯磺?；胚犷惢衔锶?span id="j5i0abt0b" class="hl">質(zhì)子化離子的質(zhì)譜行為報道。本研究擬采用電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)結(jié)合量子化學(xué)計算對苯磺酰基吲哚類化合物去質(zhì)子化離子的質(zhì)譜裂解機理進行研究，以期建立快速、簡便、準確地區(qū)分3-苯磺?；胚犷惢衔锖?-苯磺酰基吲哚類化合物這兩類位置異構(gòu)體的有效實驗手段，為苯磺酰基吲哚類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定和定量分析提供理論基礎(chǔ)。1 實驗部分1.1 主要儀器與試劑LCQ DECA XP MAX 離子阱質(zhì)譜儀：美國
質(zhì)譜學(xué)報 2019年6期2019-11-22
- 陽離子聚合物誘導(dǎo)的TPPS超分子自組裝行為
啉（TPPS）質(zhì)子化單體間通過環(huán)外磺酸基團與環(huán)內(nèi)正電荷間的靜電作用，形成J-型聚集體，該形態(tài)在生物體激發(fā)態(tài)模型研究中具有至關(guān)重要的作用[18]。此外，J-型聚集體因其超分子手性[19-20]和光物理特性[21]，在藥劑學(xué)、光電器件和催化領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值[22-23]。卟啉單體在可見光區(qū)域的吸收范圍較窄，分子自組裝形成有序的聚集體用于光捕獲、能量儲存或轉(zhuǎn)移[24]，但TPPS 通常只在pH=1 時才會形成J-型聚集體。因此，添加干擾離子或聚合物誘導(dǎo)TP
天津工業(yè)大學(xué)學(xué)報 2019年5期2019-11-01
- 系列鉬酸銨合成工藝的研究
相通。這就是，質(zhì)子化與去質(zhì)子化的全過程構(gòu)成了系列鉬酸銨的合成機理。系列鉬酸銨產(chǎn)品的合成，不僅涉及溶液的絡(luò)合物化學(xué)，而且涉及晶體化學(xué)的范疇。已經(jīng)知道，溶液絡(luò)合物化學(xué)所確定的鉬酸銨產(chǎn)品是七鉬酸銨與八鉬酸銨。它們的質(zhì)子比分別是1.14和1.50。晶體化學(xué)所確定的鉬酸銨產(chǎn)品比溶液化學(xué)確定的增加了二鉬酸銨、十鉬酸銨及十二鉬酸銨。它們的質(zhì)子比分別是1.00、1.78、1.83。后者，使得質(zhì)子化范疇得以延伸。這是因為，晶體化學(xué)比溶液化學(xué)更加符合點陣理論與密堆積原理。2
中國鉬業(yè) 2019年2期2019-05-15
- 油水兩相轉(zhuǎn)移功能的二氧化硅材料制備及性能研究
性時,雖然經(jīng)去質(zhì)子化作用后胺基會呈現(xiàn)疏水性,但是該疏水性依舊較弱,無法提供足夠動力使其穿越油水界面轉(zhuǎn)移到乙醚相中。SN-C經(jīng)過辛基修飾后具有很強的疏水性,將其加入水中后全部漂浮在水面上,加入乙醚振蕩之后,會轉(zhuǎn)移分散到乙醚中,依次加鹽酸、氫氧化鈉溶液振蕩后,材料依舊分散在乙醚中。對于經(jīng)過辛基和三胺同時修飾后的SN-CN(3)、SN-CN(4) 和SN-CN(5),由于兩種硅烷的協(xié)同作用,減小了SN-C的疏水性,并且由于三胺的質(zhì)子化作用,保證其在不同pH下可以
山西大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版） 2019年1期2019-02-15
- 四環(huán)己烷并卟啉的光譜性質(zhì)及質(zhì)子化反應(yīng)常數(shù)的測定
與TTA反應(yīng)的質(zhì)子化常數(shù)，討論了中位取代基以及β位環(huán)己烷并取代基對化合物光譜性質(zhì)和質(zhì)子化反應(yīng)的影響。1 實驗部分1.1 儀器和試劑安捷倫8453型分光光度計；微量注射器(25 μL,100 μL)；自制光譜滴定池(1 cm)。四取代苯基四環(huán)己烷并卟啉按文獻方法[13]合成表征；二甲基亞砜(DMSO,99.9%)、三氟乙酸(TFA,99.9%)和氫氧化四丁基銨(TBAOH,1 mol/L甲醇溶液)，均購自Sigma-Aldrich公司。1.2 實驗方法1.2
分析科學(xué)學(xué)報 2018年3期2018-09-03
- 量熱分析化學(xué)放大方法及技術(shù)
限，進一步利用質(zhì)子化反應(yīng)和級聯(lián)反應(yīng)等手段增大反應(yīng)熱焓是最佳方案，靈敏度和選擇性能的提高適用于分析檢測定量化和小樣化的發(fā)展趨勢。1 富 集富集是分析預(yù)處理的必要步驟，是排除干擾、降低檢出限、提高分析精度的重要手段，目前離線富集方式需手工操作，繁瑣、耗時長，同時增加檢測的復(fù)雜性和不確定性，也增加了誤差傳遞過程。流動注射技術(shù)[11]的在線分離富集功能克服了手動操作的缺陷，使重現(xiàn)性和準確度顯著提高。但仍需利用洗脫液，并且分離、富集和洗脫各步驟獨立，流程和流路復(fù)雜，
分析測試學(xué)報 2018年3期2018-04-18
- 質(zhì)子化殼聚糖/磁性復(fù)合材料對含磷污水中磷的吸附特性
H2官能團進行質(zhì)子化改性,使其成為,這有利于提高其對水體中、、等陰離子的吸附率[5-6];或者對殼聚糖進行交聯(lián)接枝改性,提高其—NH2含量,從而達到提高對金屬陽離子吸附容量的效果[7]。另外,將殼聚糖與其他材料進行復(fù)合,制備出一種新型復(fù)合材料,從而使吸附劑兼具兩者共同的優(yōu)點,如近年來被廣泛關(guān)注的磁性殼聚糖復(fù)合材料[8-10]。殼聚糖與磁性材料的復(fù)合,可以提高殼聚糖吸附劑的穩(wěn)定性,結(jié)合磁性分離技術(shù)便于回收等[11]。目前,磁性殼聚糖在去除污水中重金屬離子方面
上海第二工業(yè)大學(xué)學(xué)報 2018年1期2018-04-14
- 從分子結(jié)構(gòu)出發(fā)探索 TPP 分子用于生物成像與光學(xué)治療的潛能
響，計算其表觀質(zhì)子化常數(shù)，推演質(zhì)子化前后的穩(wěn)態(tài)分子構(gòu)象，并初步測定其在體外細胞水平的光動力效果。另外，從分子結(jié)構(gòu)角度討論造成上述實驗現(xiàn)象的可能原因，預(yù)測將其用于診療領(lǐng)域所具有的優(yōu)勢和可能面臨的問題。2 材料與方法2.1 主要儀器和材料核磁共振波譜儀(Bruker AM-400，瑞士布魯克/Bruker)；紫外分光光度計(Lambda 750，美國珀金埃爾默/PerkinElmer)；pH 計(Sartorius PB-10，德國賽多利斯/Sartorius
集成技術(shù) 2018年2期2018-03-26
- 高分辨高能量碰撞解離質(zhì)譜法研究3－苯硫基吲哚衍生物裂解反應(yīng)機理
［7－12］。質(zhì)子化離子（［M＋H］＋）是電噴霧電離中最常產(chǎn)生的一種偶電子離子，其在碰撞誘導(dǎo)解離（CID）模式下解離，一般遵循“偶電子離子規(guī)則”，產(chǎn)生偶電子碎片離子和中性丟失。近年來，質(zhì)子化離子碰撞解離產(chǎn)生奇電子碎片離子和自由基丟失的裂解反應(yīng)機理引起了人們的關(guān)注［13－15］。本工作采用電噴霧電離－高能量碰撞誘導(dǎo)解離質(zhì)譜技術(shù)（ESI－HCD－MS／MS），結(jié)合密度泛函理論（DFT）計算和 H／D交換試驗，探討了質(zhì)子化3－苯硫基吲哚衍生物在HCD解離模式下解
理化檢驗-化學(xué)分冊 2017年7期2018-01-22
- 酰胺－亞胺醇互變誘導(dǎo)的分子內(nèi)1，3－羥基遷移裂解反應(yīng)研究
。截至目前，其質(zhì)子化離子碰撞誘導(dǎo)解離產(chǎn)生取代2－羥基吡啶陽離子的反應(yīng)機理研究還未見報道。碰撞誘導(dǎo)解離（CID）的原理是讓具有一定動能的母離子與質(zhì)譜儀中的惰性氣體發(fā)生碰撞，動能轉(zhuǎn)化為內(nèi)能，當內(nèi)能超過了母離子的解離能時，會發(fā)生碎裂。高能碰撞解離（HCD）技術(shù)是一種新型的質(zhì)譜裂解技術(shù)，與CID技術(shù)相比，HCD技術(shù)具有穩(wěn)定的高能量裂解方式，可產(chǎn)生更多的碎片離子以及無低質(zhì)量端歧視效應(yīng)等優(yōu)點，與靜電場軌道阱質(zhì)量分析器結(jié)合使用還可以獲得高分辨質(zhì)譜數(shù)據(jù)，確定碎片離子的元素
理化檢驗-化學(xué)分冊 2017年7期2018-01-22
- 一種長鏈叔胺pH敏感抗菌牙體修復(fù)材料的合成與抗菌性能
：該材料可通過質(zhì)子化作用提升口腔pH值抑制細菌滋生。長鏈叔胺; 合成; pH敏感; 抗菌性能; 牙體修復(fù)近年來，“最小損傷”的口腔修復(fù)理念深入人心，在口腔修復(fù)領(lǐng)域占據(jù)著主導(dǎo)地位。促進完善“最小損傷”理論的一個重要技術(shù)進步就是粘結(jié)劑修復(fù)技術(shù)[1]。自1955年，Buonocore[2]將釉質(zhì)酸蝕技術(shù)應(yīng)用于口腔粘結(jié)劑后，修復(fù)就開始步入歷史舞臺。至今，口腔粘結(jié)劑已經(jīng)歷了七代變革，從實際操作到產(chǎn)品性能均有了質(zhì)的飛躍。但由于繼發(fā)齲的生成、修復(fù)體的斷裂以及邊緣微滲漏等
合成化學(xué) 2017年11期2017-11-17
- 酰胺酶催化機制研究進展
核進攻，處于去質(zhì)子化狀態(tài)的Glu作為廣義堿，增強Cys的親核性并負責(zé)質(zhì)子的傳遞，而Lys則是用于穩(wěn)定催化過程中的過渡態(tài)，并不直接參與質(zhì)子傳遞.Nakai等[13]對來源于Agrobacteriumsp. KNK712的N-氨甲?；?D-氨基酸酰胺水解酶(DCase)進行了晶體結(jié)構(gòu)解析，確認其催化三聯(lián)體為Cys171-Lys126-Glu46，并提出了該酶的具體催化過程：1) Glu46處于去質(zhì)子化狀態(tài)，直接與Cys171相互作用，奪取后者巰基上的質(zhì)子，激活
發(fā)酵科技通訊 2017年3期2017-09-12
- 5-羥甲基胞嘧啶pKa值的理論研究
、O2不同位點質(zhì)子化的pKa值進行計算研究.結(jié)果表明：采用經(jīng)驗值法，5-HMeCyt中N3位置質(zhì)子化的pKa值最大；采用質(zhì)子交換法，以N3質(zhì)子化的胞嘧啶為參考酸，發(fā)現(xiàn)CPCM模型計算結(jié)果對計算方法的依賴性較大.B3LYP；5-甲基胞嘧啶；胞嘧啶；5-羥甲基胞嘧啶5-羥甲基胞嘧啶(5-HMeCyt)可能是一個重要的表觀遺傳學(xué)標記，也可能是5-甲基胞嘧啶(5-MeCyt)去甲基向胞嘧啶(Cyt)轉(zhuǎn)化的中間產(chǎn)物.已有文獻報道，pKa值對氫原子轉(zhuǎn)移、質(zhì)子交換、電子
西安文理學(xué)院學(xué)報（自然科學(xué)版） 2016年4期2016-12-19
- 蒙脫石表面電荷特性研究及模擬*
C，蒙脫石的去質(zhì)子化反應(yīng)則主要發(fā)生在可變電荷位。在質(zhì)子化-去質(zhì)子化反應(yīng)中，蒙脫石表面的結(jié)構(gòu)電荷不會被中和。蒙脫石；表面絡(luò)合模型；結(jié)構(gòu)電荷；可變電荷；電位滴定0 引 言利用蒙脫石對重金屬進行吸附成為現(xiàn)階段的研究熱點之一[8-9]。研究表明，在蒙脫石吸附重金屬過程中，離子交換和表面絡(luò)合是主要的吸附機制，其中離子交換作用主要受結(jié)構(gòu)電荷的影響，而表面絡(luò)合則主要與可變電荷有關(guān)[10-12]。因此，蒙脫石的電荷特性會直接影響重金屬離子的吸附過程。根據(jù)上述分析，本文主要
功能材料 2016年4期2016-12-03
- S-(-)-尼古丁在氣相和水相存在形式的計算
游離態(tài)、兩種單質(zhì)子化形式和二質(zhì)子化形式尼古丁的相對百分含量，在氣相和水相B3LYP/6-311++G (d,p)水平，分別對3種形式尼古丁的穩(wěn)定構(gòu)象進行了優(yōu)化，計算了氣相和水相玻爾茲曼分布百分比、氣相質(zhì)子結(jié)合能、玻爾茲曼加權(quán)溶劑化能等物理化學(xué)參數(shù)，并根據(jù)尼古丁的pKa常數(shù)計算了中式卷煙煙氣總粒相物中游離態(tài)形式在總尼古丁中的含量。計算結(jié)果顯示：（1）在氣相中，兩種單質(zhì)子化形式尼古丁共存，兩者可以相互轉(zhuǎn)化，處于動態(tài)平衡中；（2）在氣相中尼古丁的單質(zhì)子化主要發(fā)生
中國煙草學(xué)報 2016年3期2016-11-23
- 大蒜素水溶液穩(wěn)定性及分解產(chǎn)物組成研究
酸性溶液中發(fā)生質(zhì)子化后，O（13）與H（5）的鍵長變長，分子的能量降低，初步揭示大蒜素在酸性溶劑中穩(wěn)定性更高的原因。大蒜素；水溶液；穩(wěn)定性；機理大蒜素（二烯丙基硫代亞磺酸酯，Allicin）是大蒜內(nèi)所有化合物中最具有代表性的一種含硫化合物。從風(fēng)味上來說，大蒜素對比于大蒜中其他含硫化合物，其更接近于新鮮大蒜的味道［1］；并且在生物活性方面，特別是其抗氧化活性均遠勝于大蒜中的其他化學(xué)成分［2-4］。大蒜素有其非常突出的生物活性，但卻至今未得到很好的實際利用，探
食品與生物技術(shù)學(xué)報 2016年7期2016-10-10
- 精氨酸側(cè)鏈和核酸堿基間離子氫鍵作用強度分析
原子和氮原子的質(zhì)子化反應(yīng)焓變進行預(yù)測, 質(zhì)子化反應(yīng)焓變越負, 形成的氫鍵復(fù)合物越穩(wěn)定.精氨酸側(cè)鏈; 核酸堿基; 離子氫鍵; 結(jié)合能; 質(zhì)子化反應(yīng)焓變離子氫鍵是蛋白質(zhì)-核酸間的一種重要氫鍵作用[1,2], 在基因表達和調(diào)控[3,4]、蛋白質(zhì)-核酸分子識別[5～11]等過程中具有重要作用. Seeman等[12]和Lehmann等[13]通過X射線衍射和中子衍射實驗發(fā)現(xiàn)精氨酸側(cè)鏈可與鳥嘌呤形成氫鍵復(fù)合物. Luscombe等[14]對蛋白質(zhì)數(shù)據(jù)庫中129個蛋白
高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報 2016年8期2016-08-31
- New Situation in the Economic and Trade Cooperation and Competition between China and the US
于CS上的氨基質(zhì)子化之后的作用，使得膠束整體具有正電位。故選用超聲乳化法制備膠束。A new industrial revolution is gaining momentum， which will change the development trend and competition landscape for global industries. Major countries， especially China and the United St
China International Studies 2016年3期2016-07-14
- 反式雙氧錳(V)咔咯配合物的穩(wěn)定性
子的穩(wěn)定性及其質(zhì)子化物種進行了理論計算.結(jié)果表明:反式雙氧錳(V)咔咯配合物陰離子構(gòu)型穩(wěn)定,其反式雙氧錳鍵O＝Mn＝O由錳原子的d軌道與兩個氧原子的p軌道分別構(gòu)成一個σ軌道和兩個π軌道;隨著外圍取代基吸電性增強,O＝Mn＝O鍵長縮短,拉曼伸縮振動頻率增大;其質(zhì)子化過程中得到兩個質(zhì)子的軸向氧原子與錳原子的距離超出正常化學(xué)鍵的范圍,從而形成水分子并脫離原來分子,導(dǎo)致質(zhì)子化行為是不可逆過程,而形成單氧的咔咯錳(V)-氧配合物.密度泛函理論;反式雙氧錳(V)咔咯配
物理化學(xué)學(xué)報 2015年6期2015-12-29
- 3-甲基庚烷熱裂化和催化裂化甲烷生成機理
催化下主要發(fā)生質(zhì)子化裂化反應(yīng)，C1～C4烷烴收率相對較高，甲烷由質(zhì)子化裂化反應(yīng)生成。對比熱裂化與質(zhì)子化裂化反應(yīng)對甲烷的貢獻可知，當反應(yīng)溫度低于600℃時，甲烷主要由質(zhì)子化裂化反應(yīng)生成；當反應(yīng)溫度高于650℃時，甲烷主要由熱裂化反應(yīng)生成。3-甲基庚烷；催化裂化；熱裂化；甲烷；反應(yīng)路徑乙烯和丙烯是重要的有機化工原料。據(jù)分析預(yù)測[1]，2012—2016年，全球乙烯和丙烯需求量的年均增長速率分別為4.3%和4.4%。目前，管式爐蒸汽裂解是生產(chǎn)乙烯和丙烯的傳統(tǒng)方法
石油學(xué)報（石油加工） 2015年4期2015-06-28
- 苯并三氮唑、Cr（Ⅲ）和磷鎢酸構(gòu)成的無機－有機雜化化合物的合成與性質(zhì)
6－多金屬簇、質(zhì)子化的苯并三氮唑分子、水分子配位的Cr3＋構(gòu)筑的磷鎢酸鹽化合物，并采用X 射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析和XRD 分析對其進行了結(jié)構(gòu)表征.結(jié)果表明，由于質(zhì)子化的苯并三氮唑分子和雜多陰離子在化合物中存在較強的氫鍵和π－π 堆積作用，并且通過這種作用形成一種無機－有機超分子雜化材料.通過電化學(xué)研究證明，該化合物對NO－2具有良好的電催化性質(zhì).1 實驗部分1.1 試劑與儀器試劑：所用試劑均為分析純；K6P2W18O62·14H2O 根
東北師大學(xué)報（自然科學(xué)版） 2015年2期2015-03-02
- 高電壓輔助激光解吸附離子化質(zhì)譜中鹽效應(yīng)的研究
不僅降低待測物質(zhì)子化離子的信號強度， 而且使整個譜圖的解析變得困難＼[4＼]。 1引言在質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用中，鹽效應(yīng)對樣品尤其是生物樣品分析的影響是一個重要的研究課題。通常情況下，鹽類的存在會產(chǎn)生離子抑制作用＼[1～3＼]，導(dǎo)致譜圖的信噪比降低，待測物信號強度下降。同時，鹽類還可能與待測物形成一系列加合物，使其信號分散，不僅降低待測物質(zhì)子化離子的信號強度， 而且使整個譜圖的解析變得困難＼[4＼]。
分析化學(xué) 2014年11期2014-11-19
- 脫質(zhì)子化1,3環(huán)加成石墨烯外在固定位上的貴金屬納米線
蔡 潛 蔡秋霞 莊桂林 鐘 興 王新德 李小年 王建國(浙江工業(yè)大學(xué)化學(xué)工程與材料學(xué)院,綠色化學(xué)合成技術(shù)國家重點實驗室培育基地,杭州310032)1 IntroductionNoble metal nanoparticles/nanowires supported on graphene have attracted much research attention because of their unique optical,electrical,mag
物理化學(xué)學(xué)報 2014年4期2014-09-17
- 2，5-二甲基己烷熱裂化和催化裂化生成甲烷的機理研究
物分布，甲烷由質(zhì)子化裂化反應(yīng)生成；分析熱裂化反應(yīng)與質(zhì)子化裂化反應(yīng)對甲烷生成的影響可知，甲烷主要由熱裂化反應(yīng)生成，且隨反應(yīng)溫度升高，熱裂化反應(yīng)對甲烷生成的貢獻逐漸增大。2，5-二甲基己烷 催化裂化 熱裂化 甲烷 生成機理乙烯和丙烯是重要的有機化工原料。從2012年到2016年，全球乙烯和丙烯需求量的年均增長速率分別為4.3%和4.4%[1]。目前，管式爐蒸汽裂解是生產(chǎn)乙烯和丙烯的傳統(tǒng)方法，然而該工藝存在能耗高、丙烯/乙烯產(chǎn)出比低且CO2排放量大等弊端。石腦油
石油煉制與化工 2014年12期2014-09-06
- 羰基硫和醇胺溶液反應(yīng)機理及反應(yīng)動力學(xué)研究進展
的是兩性離子去質(zhì)子化反應(yīng)。溶液中的所有B堿都可以使得兩性離子發(fā)生去質(zhì)子化反應(yīng)生成硫代氨基甲酸鹽。文獻[2-5]都采用了這個機理來描述COS和伯仲胺的反應(yīng)。假設(shè)兩性離子是一種中間產(chǎn)物，并且濃度極低可以迅速達到穩(wěn)態(tài)值，則COS的反應(yīng)速度可以用下式表示。式中c(COS)為溶液中COS濃度；c(AmH)為溶液中醇胺的濃度。kB(B)為兩性離子被水、氫氧根離子或醇胺等堿液去質(zhì)子化反應(yīng)的速率常數(shù)，溶液中氫氧根離子濃度較低，其對兩性離子去質(zhì)子化反應(yīng)的影響有限。kB(B)
化工科技 2014年6期2014-06-09
- 季銨基團可與高氯酸作用嗎?
經(jīng)與質(zhì)子結(jié)合成質(zhì)子化胺基，不能再接受質(zhì)子(這是問題的關(guān)鍵，但卻常被忽視)。滴定胺類藥物鹽酸鹽的過程類似于在水溶液中用強酸滴定弱堿，標準溶液中的醋酸合質(zhì)子只能與Cl－反應(yīng)。滴定過程的離子反應(yīng)式為:合并式(2)、式(5)、式(6)，得到滴定胺類藥物鹽酸鹽的化學(xué)反應(yīng)式為:與式(4)相比，式(7)的產(chǎn)物中多了HCl。由于滴定產(chǎn)物HCl在醋酸中呈弱酸性，有少量離解，反應(yīng)進行不夠徹底，用指示劑確定終點時誤差較大。為此，可采用電位滴定法來確定終點。如果仍然選擇指示劑法確
大學(xué)化學(xué) 2014年1期2014-01-26
- 山奈酚與水的氫鍵作用對其抗氧化活性影響的理論研究
，化合物首先去質(zhì)子化，然后轉(zhuǎn)化為自由基［5］。化合物酚羥基質(zhì)子解離能力(DPE，deprotonation energy)成為重要因素。第三種機理是電子-質(zhì)子轉(zhuǎn)移機理［6］，可用分子最高占據(jù)軌道能級HOMO 作為化合物給電子能力的理論參數(shù)。事實上，由于酚羥基或羰基的存在，黃酮化合物分子內(nèi)或與溶劑之間會形成氫鍵，氫鍵的存在會影響黃酮化合物分子化學(xué)鍵的解離能力或去質(zhì)子化能力。本文采用計算化學(xué)手段，基于DFT 理論，探討山奈酚與水分子形成的分子間氫鍵對化合物分子
天然產(chǎn)物研究與開發(fā) 2013年6期2013-12-23
- 正庚烷在分子篩催化劑上催化裂解的鏈引發(fā)反應(yīng)
H鍵和C—C鍵質(zhì)子化的位置應(yīng)該是烷烴分子中最親核的中心［21］，亦是鍵能較弱的位置。正庚烷在較低反應(yīng)溫度下裂解反應(yīng)的氣體產(chǎn)物中含有大量C3～C4組分表明，正庚烷的碳鏈中間位置C—C鍵，即第4個碳原子連接的C—C鍵，最易于接受質(zhì)子進攻生成五配位正碳離子，從而引發(fā)鏈反應(yīng)，生成的五配位正碳離子再發(fā)生質(zhì)子化裂化反應(yīng)生成小分子烯烴和小分子正碳離子。圖1為正庚烷C3—C4鍵質(zhì)子化裂化反應(yīng)路徑。從圖1可見，正庚烷的C3—C4鍵質(zhì)子化生成C7五配位正碳離子，該正碳離子可以
石油學(xué)報（石油加工） 2013年1期2013-10-22
- 二茂鐵取代卟啉的合成表征及電化學(xué)性質(zhì)
在非水溶劑中的質(zhì)子化反應(yīng)常數(shù)，研究了它們的電化學(xué)和光譜電化學(xué)性質(zhì)，討論了二茂鐵取代基對化合物的光譜及氧化還原電位的影響。1 實驗部分1.1 試劑與儀器二氯甲烷(CH2Cl2)、正己烷和 N，N′-二甲基甲酰胺(DMF)的提純：取一定量分析純試劑置于250 mL磨口燒瓶中，用無水MgSO4干燥24 h，抽濾，濾液轉(zhuǎn)移至250 mL燒瓶中，加入適量的P2O5后蒸餾，收集中間餾分備用。二氯甲烷與正己烷采用常壓蒸餾，DMF采用減壓蒸餾。四正丁基高氯酸銨(TBAP)
無機化學(xué)學(xué)報 2013年1期2013-10-17
- 聯(lián)苯胺重排的反應(yīng)機理
-6］，以及環(huán)質(zhì)子化理論［7］。但雙自由基和陽離子自由基對理論及環(huán)質(zhì)子化理論由于都沒有強有力的和可接受的實驗信息支持，基本沒有生命力，在此不再做進一步的介紹。直至20世紀80年代，Shine等通過同位素標記動力學(xué)實驗才證實了鄰聯(lián)苯胺和對聯(lián)苯胺的形成是通過［3，3］和［5，5］σ遷移反應(yīng)實現(xiàn)的。但在聯(lián)苯胺重排反應(yīng)中，副產(chǎn)物的形成機理至今仍困擾著有機化學(xué)家。雖然在20世紀末就已經(jīng)確證了鄰聯(lián)苯胺和對聯(lián)苯胺的形成是通過σ遷移反應(yīng)實現(xiàn)的，并且國外的教科書也都以σ遷移
大學(xué)化學(xué) 2013年5期2013-09-18
- MIP－DCR工藝技術(shù)的開發(fā)與工業(yè)應(yīng)用
化反應(yīng)過程中的質(zhì)子化裂化反應(yīng)和熱裂化反應(yīng)的比例，實現(xiàn)降低干氣和焦炭產(chǎn)率以提高產(chǎn)品總液體收率、達到從石油資源中獲取更多高價值產(chǎn)品的目的。本課題基于催化裂化反應(yīng)化學(xué)，探討MIP－DCR技術(shù)開發(fā)的原理；采用小型實驗裝置對該技術(shù)的可能操作模式進行探索；給出了MIP－DCR技術(shù)在中國石化九江分公司（以下簡稱九江分公司）的工業(yè)應(yīng)用結(jié)果，并采用CFD軟件探討工業(yè)試驗裝置的預(yù)提升混合器冷、熱催化劑的可能混合方式。1 MIP－DCR技術(shù)開發(fā)的原理長期以來人們將干氣生成的原因
石油煉制與化工 2013年3期2013-07-19
- 一個基于NBD-NH2熒光團的增強型pH熒光探針及其細胞造影研究
3]等都涉及到質(zhì)子化或去質(zhì)子化過程，并因細胞微環(huán)境pH的改變而發(fā)生變化，因此精確檢測細胞內(nèi)pH(pHi)對于理解細胞的生理和病理過程非常重要。相比于其他pH測定方法，熒光探針法進行pHi檢測由于靈敏度高、選擇性好、無損傷等優(yōu)點已成為pHi檢測的主要手段。由于該方法可對pHi進行實時原位檢測，為理解胞內(nèi)快速生理過程提供更為真實可靠的信息，因此pH熒光探針技術(shù)已是細胞生物學(xué)研究的重要工具之一，而發(fā)展高性能pHi熒光探針則將為該技術(shù)的應(yīng)用奠定良好基礎(chǔ)。文獻中已經(jīng)
無機化學(xué)學(xué)報 2013年12期2013-06-14
- 脂肪醇聚氧乙烯醚類非離子表面活性劑的質(zhì)譜解析及色譜分離研究
4＋，同時產(chǎn)生質(zhì)子化離子［M＋H］＋（M為C12H25O（OCH2CH2）mH）碎片離子。例如，C12EO7的氨加合離子失去 NH4＋，質(zhì)子化產(chǎn)生m／z495；C12EO8的氨加合離子失去NH4＋，質(zhì)子化產(chǎn)生m／z539；C12EO9的氨加合離子失去 NH4＋，質(zhì)子化產(chǎn)生m／z583。不同的碎裂途徑產(chǎn)生不同的碎片離子，可提供互補的結(jié)構(gòu)信息。根據(jù)十二醇聚氧乙烯醚的質(zhì)譜裂解規(guī)律，通過設(shè)置二級質(zhì)譜中MRM的相關(guān)參數(shù)，使得液相色譜無法分離的3種十二醇聚氧乙烯醚類混
質(zhì)譜學(xué)報 2013年4期2013-05-28
- 電膜過程中膜面水解離的數(shù)學(xué)模型
3］提出了一個質(zhì)子化/去質(zhì)子化的反應(yīng)機理，此機理又被稱為化學(xué)反應(yīng)模型(CHT).以B表示弱堿基團，水解離反應(yīng)由一步反應(yīng)變?yōu)槿缦氯鯄A基團的質(zhì)子化和去質(zhì)子化的兩步反應(yīng)［9］:在上述反應(yīng)式中，弱堿基團B在反應(yīng)前后沒有發(fā)生結(jié)構(gòu)的變化，第一步是可逆的弱堿基團質(zhì)子化的反應(yīng)，弱堿基團和反應(yīng)層中的水分子結(jié)合生成質(zhì)子化的弱堿基團和OH-;第二步反應(yīng)是可逆的去質(zhì)子化過程，質(zhì)子化的弱堿基團和水分子反應(yīng)，使得質(zhì)子化的弱堿基團去質(zhì)子化成弱堿基團和H+，其中第二步為控制步驟.當B為叔
江蘇科技大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版) 2013年2期2013-02-28
- 銨或胺正離子中氮原子的電荷特征*
性環(huán)境下，胺被質(zhì)子化形成胺正離子，通常以R3HN+表示。由于正電荷符號標記于N原子上，導(dǎo)致不少學(xué)生習(xí)慣性地誤以為N原子帶正電荷。那么胺離子中電荷如何分布？基團效應(yīng)對氮原子的電荷有何影響？本文通過對典型胺分子及其質(zhì)子化產(chǎn)物進行密度泛函理論計算[1]，求得各原子在B3LYP/6-311G**水平下[2-3]的Mulliken電荷，結(jié)合實驗結(jié)果[4]，分析了胺質(zhì)子化前后(式1)的電荷特征及其本質(zhì)原因。(1)1 電荷分布表1列出一些有代表性的胺分子在質(zhì)子化前后，其
大學(xué)化學(xué) 2012年1期2012-09-25
- 光敏感遙爪聚合物
——聚4-乙烯基吡啶的制備及其溶液性質(zhì)
pKa)時發(fā)生質(zhì)子化,進而使其親疏水性發(fā)生突變,故可通過調(diào)節(jié)體系pH值使聚合物鏈產(chǎn)生不同的親疏水微區(qū),形成具有不同形態(tài)結(jié)構(gòu)的聚合物膠束,同時研究膠束形態(tài)對香豆素端基的光二聚反應(yīng)的影響.圖1和圖2分別為C-P4VP的紅外光譜掃描圖和氫核磁譜.如圖1所示,3500 cm-1的寬峰和3000 cm-1處的多重峰分別為香豆素末端基團中的―OH和苯環(huán)的吸收峰;1600、1540 cm-1兩處為吡啶環(huán)中ν(C＝N)吸收峰,而1455、1400 cm-1兩處(圖中1,2
物理化學(xué)學(xué)報 2011年3期2011-10-14